第6章 生物质热裂解技术.pptVIP

生物质热解液化，即快速热裂解，是指生物质原料（通常需经过干燥和粉碎）在缺氧状态下，通过高加热速率、短停留时间及适当的裂解温度（在0.5~5s加热到500~540℃)使生物质裂解为焦炭和气体，气体分离出灰分后再经过冷凝可以收集到生物油的过程。 在此工艺过程中，原料干燥是为了减少原料中的水分被带到生物油中，一般要求原料的含水量低于10%。减小原料颗粒的尺寸，可以提高升温速率，不同的反应器对颗粒大小的要求也不同。 6.3 生物质热裂解液化 6.3.1 生物质热解液化工艺流程 用快速热裂解工艺得到的产品主要是生物油。而慢速热裂解（干馏）或气化工艺得到产品为焦油。前者成为一次油；后者称为二次油。 生物油是含氧量极高的复杂有机成分的混合物，这些混合物主要是一些分子量大的有机物，其化合物种类有数百种。 不同生物质的生物油在主要成分的相对含量上表现出相同的趋势，在每种生物油中，苯酚、蒽、萘、菲和一些酸的含量相对较大。 生物油的黏度、凝固点比焦油低得多，密度、灰分、含氮量也比焦油小。 生物油与石油相比，其硫、氮含量低，灰分少，对环境污染小。 6.3.2 生物质热解液化产品 （1）生物油的特性 含水率 生物油的含水率最大可以达到30～45wt%，油品中的水分主要来自于物料所携带的表面水和热裂解过程中的脱水反应。水分有利于降低油的粘度，提高油的稳定性，但降低了油的热值。 pH值 生物油的pH值较低，主要是因为生物质中携带的有机酸如：蚁酸、醋酸进入油品造成的。由于中性的环境有利于多酚成分的聚合，所以酸性环境对于油的稳定是有益的。 密度：生物油的密度比水的密度大，大约为1.2×103kg/m3。 （1）生物油的特性 黏度 生物油的黏度可在很大的范围内变化。室温下，最低为10cp，若长期存放于不好的条件下，可以达到10,000 cp。水分、热裂解反应操作条件、物料情况和油品贮存的环境及时间对其有着极大的影响。 固体杂质 为了保证高加热速率，热解液化的物料粒径一般很小，因而热裂解生成的生物质炭的粒径也很小，旋风分离器不可能将所有的炭分离下来，因此，采用过滤热蒸汽产物或液态产物的方法更好地分离固体杂质。 高位热值 含水率25%的生物油的热值为17MJ/kg，相当于40%同等质量的汽油或柴油。这意味着2.5kg的生物油与1kg化石燃油能量相当。 稳定性 生物油一个关键的特性是由于多酚的慢速聚合和缩合反应而具有“老化”倾向。暴露在具有氧气和紫外光线环境下的生物油，随着外界环境温度的升高粘度增大。所以生物油加热不宜超过80℃，宜避光，避免与空气接触保存。 （1）生物油的特性 生物油可做为锅炉和涡轮机的燃料使用。 1．生物油用于燃烧 由于生物油为液体燃料，因此它易于运输，处理和贮存，这些优点对现存设备的翻新改造也是重要的。可能只需对设备略加改造或根本不需要改造。 2 涡轮机发电 生物油应用于涡轮机代用燃料发电，从原理上讲，涡轮机可以直接被热裂解生物油或改良后酌生物油点燃，但还没有多少实际经验，还处于研究阶段。 （2）生物油的应用 3 生物油作为柴油机代用燃料 芬兰国家测试中心与加拿大Ensyn集团合作，对生物油做柴油机代用燃料进行了试验研究。 比较了柴油机燃用生物油、柴油及酒精不同燃料时运转特性。通过分析生物油的燃料特性可知，生物油的十六烷值低，其着火性不好。为克服这一缺点，采用两种试验方案，一是在生物油中加入十六烷值改善剂，以增加生物油的十六烷值；二是采用双喷射系统，柴油做为引燃燃料，生物油做为熏燃燃料。 4 生物油用于提取化学品 可制取特殊化学品；可制取多酚、化肥、农药和具有环保要求的化学品；生产高价值的化学品，提高生物油利用的经济效益。 （2）生物油的应用 窑外熄火法—趁热从窑内扒出，用湿沙土熄火，得白炭。 窑内熄火法—木炭在窑体内自然冷却，得黑炭。 * * * 4. 催化剂的影响 生物质热裂解过程的影响因素 研究人员用不同的催化剂掺入生物质热解试验中，不同的催化剂起到不同的效果。 如：碱金属碳酸盐能提高气体、碳的产量，降低生物油的产量，而且能促进原料中氢释放，使空气产物中的H2/CO增大；K+能促进CO、CO2的生成，但几乎不影响H2O的生成；NaCl能促进纤维素反应中H2O、CO、CO2的生成；加氢裂化能增加生物油的产量，并使油的分子量变小。  常见的热裂解反应器 6.1 生物质热裂解技术 生物质热裂解概念 生物质热裂解的原理 生物质热裂解的工艺类型 生物质热裂解的基本反应过程 生物质热裂解过程的影响因素 常见的热裂解反应器 生物质热裂解概念