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其他分离技术

第四章 其他分离技术 一、液液萃取 液液萃取作为分离和提取物质的重要单元操作之一,在石油、化工、湿法冶金、原子能、医药、生物、新材料和环保领域中得到了越来越广泛的应 用。 近20年来,液液萃取与超临界流体技术、胶体化学、表面化学、膜分离、离子交换等技术相结合,产生了一系列新的萃取分离技术,如超临界萃取、反胶团萃取、双水相萃取等,从而使液液萃取技术不断地向广度与深度发展。 1、萃取过程与萃取剂 (1)、 萃取过程 液液萃取是利用溶液中溶质组分在两个液相间的不同分配关系,通过相间传质使组分从一个液相转移到另一液相,达到分离的目的。 萃取过程按有无化学反应发生分为物理萃取和化学萃取。物理萃取在石油化工、抗生素及天然产物的提取中应用比较广泛。化学萃取主要用于金属的提取和分离。 萃取过程机理主要有以下四种类型:   ①、简单分子萃取 简单分子萃取是简单的物理分配过程,被萃取组分以一种简单分子的形式在两相间物理分配。它在两相中均以中性分子形式存在,溶剂与被萃取组分之间不发生化学反应。如腆单质在水和四氯化碳间的分配。 ②、中性溶剂络合萃取 在这类萃取过程中,被萃取物是中性分子,萃取剂也是中性分子,萃取剂与被萃取物结合成为中性溶剂络合物而进入有机相。 这类萃取体系主要采用中性磷化合物萃取剂和含氧有机萃取剂进行的萃 取过程。 ③、酸性阳离子交换萃取 这类萃取体系的萃取剂为一弱酸性有机酸或酸性螯合剂。金属离子在水相中以阳离子或能解离为阳离子的络离子的形式存在,金属离子与萃取剂反应生成中性整合物。 由于酸性阳离子交换萃取过程具有高度的选择性,所以在分离过程中应用极为广泛。这类萃取剂可分为3类,即酸性磷萃取剂、螯合萃取剂和羧酸类萃取剂。 ④、离子络合萃取 这类萃取的特点是被萃取物通常是金属以络合阴离子形式进入有机相,即金属离子在水相中形成络合阴离子,萃取剂与氢离子结合成阳离子,然后两者构成离子缔合体系进入有机相;或金属阳离子与中性螯合剂结合成螯合阳离子,然后与水相中存在的阴离子构成离子缔合体系而进入有机相。 (2)、萃取流程 实现组分分离的萃取操作过程由混合、分层、萃取相分离、萃余相分离等一系列步骤共同完成的,这些设备的合理组合就构成了萃取操作流程。工业生产中常见的萃取流程有单级 萃取和多级逆流萃取两种。下面分别加以介绍。 ① 单级萃取流程 单级萃取是液-液萃取中最简单的操作形式,一般用于间歇操作,也可以进行连续操作, 如图所示。原料液F与萃取剂S一起加入混合器1内,并用搅拌器加以搅拌,使两种液体充分混合,然后将混合液M引人分离器2, 经静置后分层,萃取相E进入分离器3,经分离后获得萃取剂S和萃取液E‘;萃余相进入分离器4,经分离后获得萃取剂S和萃余液R’, 分离器3和分离器4的萃取剂S循环使用。 单级萃取操作不能对原料液进行较完全的分离,萃取液E浓度不高,萃余液R中仍含有较多的溶质A,流程简单,操作可以间歇也可以连续,在化工生产中仍广泛采用,特别是当萃取剂分离能力大,分离效果好,或工艺对分离要求不高时,采用此种流程更为合适。 ② 多级逆流萃取流程 下图为多级逆流萃取流程。原料液F从第1级加人,依次经过各级萃取,成为各级的萃余相,其溶质A含量逐级下降,最后从第N级流出;萃取剂则从第N级加入,依次通过各级与萃余相逆向接触,进行多次萃取,其溶质含量逐级提高,最后从第1级流出。最终的萃取相E1送至溶剂回收装置I中分离出E′和S ,S循环使用;最终的萃余相RN送至溶剂回收装置E中分离出R‘和S,S循环使用。 多级逆流萃取可获得含溶质A浓度很高的萃取液和含溶质浓度很低的萃余液,而且萃取剂的用量少,因而在工业生产中得到广泛的应用。特别是以原料液中两组分为过程产品, 且工艺要求将混合液进行彻底分离时,采用多级逆流萃取更为合适。 (3)、萃取剂 萃取剂通常是有机试剂,其种类繁多,而且不断推出新品种。用作萃取剂的有机试剂必须具备两个条件: ① 萃取剂分子至少有一个萃取功能基,通过它与被萃取物结合形成萃合物。常见的萃取功能基是O、N、P、S等原子。以氧原子为功能基的萃取剂最多。 ② 萃取剂分子中必须有相当长的链烃或芳烃,其目的是使萃取剂及萃合物易溶于有机溶剂,而难溶于水相。萃取剂的碳链增长,油溶性增大,与被萃取物形成难溶于水而易溶于有机溶剂的萃合物。但如果碳链过长、碳原子数过多、分子量太大,则也不宜用作萃取剂,这是因为它们粘度太大或可能是固体,使

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