5 第5章和 聚合方法.pptVIP

* * 市场上的塑料袋不卫生 胶束的直径很小，因此一个胶束内通常只能允许容纳一个自由基。 但第二个自由基进入时，就将发生终止。 前后两个自由基进入的时间间隔约为几十秒，链自由基有足够的时间进行链增长，因此分子量可较大。 假定： 苯乙烯的乳液聚合基本符合上述假定。 * 当胶束内进行链增长时，单体不断消耗，溶于水中的单体不断补充进来，单体液滴又不断溶解补充水相中的单体。因此，单体液滴越来越小、越来越少。而胶束粒子越来越大。同时单体液滴上多余的乳化剂转移到增大的胶束上，以补充乳化剂的不足。未成核的胶束中的乳化剂也会通过水相扩散到增容胶束。 * * ? 成核机理 成核：形成聚合物（M/P）乳胶粒的过程 胶束成核：水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在胶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。 单体大多为油溶性。 均相成核：在水相沉淀出来（水中溶解的单体引发生成）的短链自由基，从水相和单体液滴上吸附乳化剂而稳定，继而又有单体扩散进入形成聚合物乳胶粒的过程 。 液滴成核 有两种情况导致液滴成核 一、液滴小而多。 二、油溶性引发剂。 * ? 乳液聚合可分为三个阶段： （I）提速阶段。乳胶颗粒不断增加，因此聚合总速率不断增加。转化率可达15%； （II）恒速阶段。乳胶颗粒数量稳定，聚合总速率不再变化。粒径可达50~150 nm