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环氧树脂/蓖麻油/丙烯酸酯多重改性聚氨酯
摘 要
本文首先以甲苯二异氰酸酯(TDI )、聚酯二元醇(N-56 )、三羟甲基丙酸
(DMPA )等为主要原料,环氧树脂(E-44 )、蓖麻油(C.O )为改性剂,三乙胺
(TEA )为中和剂,水合肼、三羟甲基丙酸(TMP )、二乙烯三胺(DETA )为小
分子扩链剂,己二酸二酰肼(ADH )为封端剂,合成了环氧树脂/蓖麻油双重改
性的端肼基水性聚氨酯乳液(WPU )。然后以 ms-903 为乳化剂,丙烯酸丁酯(BA )、
甲基丙烯酸(MAA )、甲基丙烯酸酯甲酯(MMA )、双丙酮丙烯酰胺(DAAM )
等为主要原料,合成了含有酮羰基的水性丙烯酸酯 PA 乳液。并将所制得的 PA
与 WPU 按一定比例进行物理共混,从而制得环氧树脂/蓖麻油/丙烯酸酯多重改
性、酮肼交联型水性聚氨酯-丙烯酸酯(WPUA )复合乳液。并且以此WPUA 复
合乳液为基料,加入适量的填料,增稠剂,消泡剂等制得性能优异的合成革贴合
料。
论文分别研究了 E-44 、C.O、DMPA 、ADH 的添加方式、添加时间以及用量;
ms-903 的用量;软硬单体 BA/MMA 的比例;功能单体 MAA 的用量;酮羰基/
肼基的比例等对改性后的复合乳液 WPUA 的影响,同时介绍了一种用于合成革
的WPUA 贴合料的配方。
实验结果表明:(1)选择在抽真空时加入E-44预聚物的粘度较小,且
当E-44用量为2%-4% 时,乳液性能较好且T剥离强度较佳;(2 )加入适量
的蓖麻油有助于提高乳液胶膜的耐水性和剥离强度,
且当n (C.O )/n (N-56 )
的比例为3/7 时,乳液性能较好、T剥离强度最佳;(3 )DMPA用量为6% 时,
乳液性能最佳;(4 )ADH对T剥离强度有较大影响,且当其用量为0.5% 、
扩链之后30min添加时,乳液性能较佳,T剥离强度最佳;(5 )ms-903 的用
量为6% 时,乳液性能最佳;(6 )当软硬单体BA/MMA 的比例为 3:1 时,T
剥离强度最佳;(7 )功能单体MAA 的用量为4% 时,乳液性能较好且T剥离
强度最佳;(8 )酮肼交联形成的强极性的腙键对T剥离强度有较明显的影
响,且当n (C=O )/n (-NHNH2 )的比例为1.5~2时,WPUA乳液稳定性和
耐水性较好,T剥离强度最大,可以达到19.6N/25mm。
借助傅里叶红外光谱技术,证明改性后的 WPUA 复合乳液在干燥成膜的过
程中发生了酮肼交联反应,生成了强极性的腙(-C=N- ),使得 WPUA 的性能得
到了提高。
关键词:水性聚氨酯;环氧树脂;蓖麻油;丙烯酸酯;改性;合成革贴合料
I
Waterborne Polyurethane Modified with Epoxy
resin, Castor Oil and Acrylate
ABSTRACT
In this paper, firstly, hydrazine terminated, epoxy resin (E-44 ) and castor
oil(C.O) modified water-polyurethane(WPU) was synthesized using toluene
diisocyanate(TDI), Polyeaster diol (N-56 ), dimethytolpropionic acid (DMPA) as main
raw materials, epoxy resin (E-44 )and castor oil(C.O) as modifier, triethylamine (TEA)
for neutralizer, trihydroxylmethylpropane, hydrazine hydrate and diethylenetriamine
(DETA) as small molecule chain extende
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