亲核加澈蜕.pptVIP

* 等碳－杂不饱和键均可与亲核试剂发生加成反应。 羰基碳原子是缺电子的，容易受到亲核试剂进攻。 第十一章 亲核加成反应 (Nucleophilic Addition) 一、亲核加成反应机理： 碱催化： 慢 ① 试剂进攻羰基C原子，生成氧负离子的一步是决定反应速率的一步。 ② 为使亲核试剂的负电荷裸露出来增加亲核性，常需碱催化： 酸催化： 羰基质子化，可以提高羰基的反应活性， 羰基质子化后，氧上带有负电荷，很不稳定，π电子发生转移，使碳原子带有正电荷，容易受到亲核试剂进攻。决定反应速率的一步，是Nu -进攻中心碳原子的一步。 酸除了活化羰基外，还能与羰基形成氢键： 质子性溶剂也起到同样作用： 使羰基活化。 二. 羰基的活性 1. 底物 反应活性取决于羰基中心碳原子带有正电荷的多少。 (1) 电子效应 当羰基与具有+I或+C的基团直接相连时，由于增加了中心碳原子的电子云密度，故使反应活性降低。 当Y为 时，基团具有+C效应，羰基活性降低。 ① Cl3C 是强吸电子基团，使羰基带有更多的正电荷； ② 产物中形成分子内氢键，使产物稳定，平衡向右移动。 (2) 空间效应 与羰基相连的基团空间效应越大，越不利于反应进行。 Nu sp2杂化 平面三角型 sp3杂化 四面体 R 越大，越不容易进攻C原子。产物中基团拥挤程度增大。 因此，不同羰基活