原子发珊弯光谱法节基本原理.pptVIP

35 35 §3.2 基本原理 一、理论基础 特征光谱(或特征光谱线组) 按照△E=hν处于高能级的电子放出光得到一组不连续的亮线, 发射光谱电子跃迁的图示如下: 原子光谱的特征性: (1) 谱线数目确定 (2) 谱线的波长确定 (3) 谱线的位置确定 1. 原子发射光谱的产生 首先，处于气相状态下的原子经过激发可以产生特征的线状光谱。 常温常压下，大部分物质处于分子 状态，多数是固态或液态，有的即使处于气态，也因为温度不高，或者运动速度不高不会被激发 要能被激发，最根本的就是要使组 成物质的分子离解为原子，这就要求固态或液态物质都变为气态，然后才有可能成原子状态，因为只有在气态时，原子之间的相互作用才可忽略，只有在这种情况下，受激原子才可能发射出特征的原子线光谱。 对原子、离子或分子都仅靠在一起，以致不能独立行动的固体或液体，其发射光谱是连续光谱，因此， 原子处于气态时得到他们特征线状发射光谱的首要条件。 其次, 这必须使原子被激发。（基态： 原子处于稳定状态, 它的能量是最低 的，这种状态称为基态。激发态：当 原子受到外界能量（热能、电能等） 作用时，原子由于与高速运动的气态 粒子和电子的相互碰撞而获得了能量， 使原子中外层电子从基态跃迁到更高 的能级上，处于这种状态的原子称为 激发态） 激发电位：这种将原子中的一个外 层电子从基态激发至激发态所需要的 能量称为激发电位（Ei），通常以电子 伏特（eV）为单位表示。 电离电位：使原子电离所需要的最 小能量，称为电离电位（U）也用eV为 单位。 （当外加的能量充够大时，可以把 原子中的外层电子激发至无穷远处， 也即脱离原子核的束缚而逸出，使原 子成为带正电的离子，这种过程称为 电离。当失去一个外层电子时，称为 “一次电离”当相继再失去一个外层电 子时，称为“二次电离”，但一般光谱 分析光源所提供的能量，只能产生一 次或两次电离） 处于激发态原子是十分不稳定的， 大约经过10-8~10-9s，便跃迁回到基 态或其他较低的能级，在这个过程中 将已辐射的形式释放出多余的能量而 产生发射光谱，谱线的频率(或波长) 与两能级差的关系服从普朗克公式： △E=E2－E1=hν=hc/λ=hcσ 或: 2. 谱线的轮廓 以发射线强度I为纵坐标, 以对应 的频率ν为横坐标作图, 得到发射线: 中心频率: 发射曲线中最大发射强度对 应的频率ν0为中心频率。 半宽度: △ν=1/2I 0处发射曲线的宽度 发射线（谱线的轮廓）的轮廓，发射 线在ν0的两侧有一定的宽度，这就是 谱线的轮廓。 描述谱线的轮廓特征物理量 发射线的半宽度→小 3. 元素标准光谱图 定义：以铁谱为尺度，是在一张张 放大20倍以后的不同波段的铁光谱图 上将各元素的灵敏线按波长位置插在 铁光谱图的相应位置上而得到的光谱 图，叫做元素标准光谱图。 （或以铁谱波长为尺度，在其谱线的 相应位置上插入各种元素的谱线，得 到光谱图叫元素标准光谱图） 元素标准光谱图是由波长标尺, 铁光谱 和元素谱线及其名称组成, 元素符号底 下的数字表示该元素谱线的具体波长; 右 下角标的罗马数字Ⅰ,Ⅱ或Ⅲ……等, 分别 表示该谱线为原子线, 一级离子线或二级 离子线……等, 右上角标有不同数字, 表 示谱线的强度的级别, 一般谱线强度分为 10级。级数越高,谱线愈强。 铁谱： ① 铁的光谱线较多 谱线之间的距离较近 ② 谱线波长准确 ③ 在210~660nm波长范围内约 有4600条谱线, 而且在各个 波段中均有容易记忆的特征 光谱, 所以将铁光谱作为波长 比较的标尺是很适宜的。 条件: (1) 所测元素要为激发态的气 态原子 (2) 有分光元件 二、定性分析的依据 依据元素的原子特征光谱(每种元素均有特定的原子光谱) 灵敏线: 在原子光谱中激发电位低或易于激发的谱线（跃迁几率大的谱线）称为灵敏线。 若有2条以上灵敏线存在（只要试 样光谱中检出了某元素2~3条灵敏 线, 就可以确证试样中存在该元素） 可以认为样品存在该元素。 灵敏线多为一些共振线。 最后线：当含量减少时，谱线数目也减少, 剩下最后的几条谱线叫最后线。 （元素谱