可逆电澈拓热力学.pptVIP

第 六 章? 可 逆 原 电 池 §1? 可逆原电池电动势 §2? 可逆原电池热力学 §3? 可逆电极电势 §4 浓差电池和液体接界电势 §5 元素电势图和电势-pH图 而在液体接界面上将有1mol离子通过： t+mol Ag+通过界面自左(a1)向右(a2)迁移 t-mol NO3-通过界面自右(a2) 向左 (a1)迁 正极区：迁移增加t+mol Ag+，减少t-mol NO3- 负极区：迁移增加t-mol NO3-，减少t+mol Ag+ t+Ag+(a+,1) + t- NO3- (a-, 2) === t+Ag+(a+,2) + t- NO3- (a-, 1) 纯电池反应： Ag+(a+,2) === Ag+(a+,1) 电池总反应： t-·AgNO3(a2) === t-·AgNO3 (a1) 将AgNO3的活度(1-1价型) a = (a±)2 代入： 纯电池反应有 Ag+ (a+,2) =Ag+(a+,1)，则： 电解质为1-1价型的浓差电池的液接电势： 或 ※ | a2 –a1 |愈大， 愈大； ※ | t+ –t- |愈大， 也愈大； ※ t+ = t- ， 盐桥： tK+ ≈ tCl - 阴离子反应电池 Ag,AgCl (s) |