有机化押艇课件十.ppt

(2) 热分解 乙二酸、丙二酸受热脱羧 丁二酸、戊二酸受热脱水 己二酸、庚二酸受热脱水和脱羧 其它二酸 受热发生分子间脱水成高聚物（聚酐） (3) 酯化反应 环酯 聚酯 + (2n-1)H2O 卤代酸 种类： 第七节 取代羧酸 羟基酸 羰基酸 氨基酸 １ 羟基酸 (1) 制法 1）卤代酸水解 2）氰醇水解 2) H+ 1) ?-卤代酸酯在锌粉作用下和醛、酮反应，所得加成产物经水解得?-羟基酸。 3）Reformatsky反应 * ?羧酸的命名、性质和制法； ?羧酸的酸性和主要反应。 ?羧酸的分类和命名； ?羧酸的物理性质和光谱性质； ?羧酸的主要反应和制法； ?二元羧酸和取代羧酸的性质。 Carboxylic acid 羧 基 (carboxyl) RCOOH 第一节 羧酸的结构、分类和命名 1. 羧酸的结构 sp2杂化 p-π共轭 羧基不是羰基与羟基的简单加合，而是一个整体—官能基。 σ 0.131 nm （醇：0.143 nm） 乙酸 不饱和酸 脂肪酸 芳香酸 2. 羧酸的分类 饱和酸 一元酸 二元酸 多元酸 烷基 ２. 羧酸的命名 醋酸 acetic acid 1）俗名 肉桂酸 cinnamic acid 与醛相同，主链：含羧基最长碳链；编号：靠近羧基 2) 系统命名 英文名：烃的词尾去掉-e，加上-oic acid 4-甲基-2-乙基戊酸 2-ethyl-4-methylpentanoic acid 5-氯-3-戊烯酸 5-chloro-3-pentenoic acid 3-苯基丁酸 3-phenylbutanoic acid 沸点： 水溶性： 第二节 羧酸的物理性质和光谱性质 1. 物理性质 沸点比分子量相近的醇高 HCOOH 100.7?C ； CH3CH2OH 78.5?C C1-C4，与水互溶 O—H 3200~2500cm-1 强的宽峰 C = O 1725~1700cm-1 强吸收 2990 1720 CH3CH2COOH O—H C = O 2. 光谱性质 红外光谱： 核磁共振谱： 羧基Hδ: 10.5~12 ?-H δ: ~2.2 a. b. c. 分析预测化学性质： H有酸性 羰基不饱和, 可加成、还原 羰基 a-H，有弱酸性，可取代 OH 可被取代 羧基可脱去 CO2 第三节 羧酸的化学性质 羧酸的酸性 1) 几种活泼氢的酸性比较 pKa ~17 ~5 ~10 pKa ~5 弱酸 6.38 2) 应用 鉴别和分离 醇、酚、羧酸的鉴别 不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3； 不溶于水的酚能溶于NaOH但不溶于NaHCO3； 不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO3。 分离 非酸性化合物 混合物 3) 羧酸酸性的影响因素 羧基上吸电子效应使酸性增强；供电子效应使酸性减弱 pKa 0.08 1.29 2.31 4.76 pKa 2.66 2.85 2.89 4.76 芳香酸的酸性 受芳环上取代基的诱导效应和共轭效应的影响。取代基位于间位时，共轭效应受阻；邻位取代基除了电子效应，还有立体效应，较复杂（一般增强）。 pKa： 4.2 3.42 3.82 3.98 pKa： 4.2 2.98 4.08 4.57 分子内氢键 羧基上羟基的取代 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 取代羟基生成羧酸衍生物 (卤原子) (酰氧基) (烷氧基) (氨基) 酰基-负性基 2.1 形成酰卤 酰氯 羧酸羟基的卤代与醇羟基的卤代既有不同也有相似 酰溴 2.2 形成酸酐 交换法：羧酸和乙酐共热制备较高级的酸酐 二酸分子内脱水形成五元或六元环状酸酐 两分子酸脱水 强除水剂 2.3 生成酯（酯化反应） 反应很慢 反应可逆 (H+ 催化，加