有机羧撕歪衍生物.ppt

（4）酰胺的水解 （4）酰胺的水解 H 5 C 2 O C O O C 2 H 5 + H C H 2 C O C 2 H 5 O H 5 C 2 O C O C H 2 C O C 2 H 5 O 1. E t O N a 2. H2O C C C 2 H 5 O O C 2 H 5 O O + C H 2 C O C 2 H 5 O H 1 . E t O N a 2 . H 2 O C C H5C2O O C H 2 C OC2H5 O O （1） 克莱森酯缩合反应 （2） 交叉酯缩合反应 （3）狄克曼（Dieckmann）酯缩合 主要用于制备五元和六元环状β-酮酸酯。 O C 2 H 5 C 2 H 5 O O O C 2 H 5 O C 2 H 5 O H O C O O C 2 H 5 （1） 克莱森酯缩合反应 （2） 交叉酯缩合反应 （3）狄克曼（Dieckmann）酯缩合 （4）酮与酯的缩合 酮与酯之间缩合或酮酸酯分子内进行缩合时， 主要产物为β-二酮。这是由于酮的α-氢酸性 强于酯的α-氢，所以在碱催化下，酮提供α-氢 形成碳负离子，与酯发生亲核加成-消除反应， 生成β-二酮 C O O C 2 H 5 + C H 3 C O C O C H 2 C O C 2 H 5 O C 2 H 5 O H 酯缩合反应是形成 C-C 键的重要反应，它可以 合成β-酮酸酯、1,3-二酮、1,3-二酯、环状化 合物等 （1） 克莱森酯缩合反应 （2） 交叉酯缩合反应 （3）狄克曼（Dieckmann）酯缩合 （4）酮与酯的缩合 （5）酯缩合反应在合成中的应用 羧酸衍生物 酯缩合 C6H5COOC2H5 + CH3COOC2H5 O O C 6 H 5 C - C H 2 - C O C 2 H 5 1. NaH 2. H+ 酮酯缩合 C 2 H 5 O C O C 2 H 5 O + O C 6 H 5 C - C H 3 1. NaH 2. H+ 6. 酯缩合反应 5. 酰胺的特性 1. 各种羧酸衍生物亲核取代的活性 2. 羧酸衍生物的亲核取代反应 3. 羧酸衍生物的亲核加成反应 4. 羧酸衍生物的还原反应 7. 乙酰乙酸乙酯及其在合成中的应用 （1） 酮式-烯醇式互变异构 能使溴的四氯化碳溶液褪色，使三氯化铁显色，与金 属钠反应放出氢气－说明具有烯醇（ Enol）的结构 b. 与氢氰酸、亚硫酸氢钠加成，与羟胺、苯肼试剂 生成肟或腙 －说明具有酮的结构 酮式 92.5% 烯醇式7.5% （1） 酮式-烯醇式互变异构 （2） 酮式分解和酸式分解 C H 3 C C H 2 O C O C 2 H 5 O N a O H C H 3 C C H 2 O C O N a O H C H 3 C C H 3 O + C O 2 （1） 酮式-烯醇式互变异构 （2） 酮式分解和酸式分解 （3） 在合成中的应用 乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢，呈明显 酸性，这是由于它在强碱（如RONa、NaH 等）作用下其形成的碳负离子中的负电荷可 离域到两个羰基氧原子上，使其趋向稳定 C H 3 C O H C C O O C 2 H 5 C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 C H 3 C O H 2 C C O O C 2 H 5 C 2 H 5 O / C 2 H 5 O H H2O,OH- H3+O C2H5O- C2H5OH R’－X 1. H2O, OH- 2. H3+O C H 3 C O H C C O O C 2 H 5 R X + C H 3 C O H C C O O C 2 H 5 R C H 3 C O C H 2 R C H 3 C O C C O O C 2 H 5 R C H 3 C O C H R R 1. 合成甲基酮 经乙酰乙酸乙酯合成： 分析：(1) 产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。 (2) 将目标产物的结构与丙酮进行比较，确定引 入基团。 (3) 最后确定合成路线。 注意：当引入基团不同时，通常是先引入活性较高和 体积较大的基团 C H 3 C C H 2 C H 2 P h O C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5 O 1 . E t O N a , E t O H 2 . C l C H 2 P h C H 3 C C H C O