杂原子分子筛-上海有机化学研究所.PDF

化学学f民 ACTA CHIMICA SINJCA 1985. 43 , 739~744 杂原子分子筛 VIII. Ti-Si Pentasil 型分子筛的结构研究 庞文琴骨 袭式给 (吉林大学化学系，长春) 东文研究了 Ti-Si Pentasil 型分子筛的结构.红外光谱和拉晏光谱表明， Ti-Si 分子筛骨架中 4 存在 Ti-O-Si 键的振动;顺磁共振谱证实Ti + 处在畸变四面体环境中;X 射线光电子能谱进一步 验证了该分子筛骨架中钦以钦氧四面体(TiOρ伊的形式存在;电子探针对分子筛晶体的微区分析结 果表明， Ti 原子位于分子筛骨架上;X 射线衍射测定了 Ti-Si Pentasil 型分子筛的品胞参数y 将钦 含量作为被测函数，与全硅分子筛相比， Ti-Si 分子筛的单位晶胞体军只是直线上升的，这与分子筛骨 架中 Ti 对 Si 的取代相一致. 新型分子筛的开友中引进杂原子对全硅和硅铝分子筛进行改性是广为关注的课题.Ge 取 代自由以及B， Ga , Fe , Or , V , Mo, .Al3, Mn 取代Al 的 Pen侃侃1 型分子筛已有报道b632Ti 取代.Al 的 Pentasil 型分子筛尚无记载， 但这些杂原于是否进入分子筛骨架，则是争论的焦 点p 上述文献对此根本问题未提供有力的证据. 本文对 Ti-Si Pentasíl 型分于筛的结构进行 了多方面的研究p 提出了 Ti 原子进入分于筛骨架的明确证据. 实验 仪器 红外光谱用 Nicolet 公司:I3T-IR 5DX 型红外光谱仪， KBr 压片法.拉曼光谱用 JY-T800 型激光拉曼光谱仪，采用三联单色器和全息、四面光栅p 氧离于激光器为激光源p 波长 5145λ，本体压片法. 顺磁共振谱用 JE8-FEIXG 型JI国磁共振仪测定. 光电子能谱用岛津 650B 型 X 射线光电子能谱仪. 电于探针在 Hitachi X.-650 型扫描电镜上完成p 分辨率为 100λ. 晶胞参数用 DjMAX-rA 型旋转阳极X 射线衍射仪测定. 采用 0.01。的阶梯扫描3 5， 15μ，的 α-Si0 对测角仪进行外标校正， Ou Kα 辐射p 管压 40kV，管流 150m.A，衍射峰强 2 度和 2θ 角的位置等衍射数据由记录仪自动打印. 样品制备 采用水热合成法3 用正硅酸乙醋与定量的四丙基氢氧化钱、氯化钦酷和氨水在 不锈钢反应釜中混合均匀，给定温度下品化一定时间p 用去离子水挠涤固体产物到中性g 烘干， 0 o 0 研成细粉.分子筛原粉蜡烧(250 0 2 h , 4ðO O 1 hJ 600 0 3 h) 后供测试用. 结果与讨论 1 红外光谱研究 测定了不同 Si-Ti 样品的 IRì普图(图 1) ，可以看到，在 546om- 附近有 198韭年7 月 3 日收到.中国科学院科学基金资助课题.第 γ11 ílil..吉林大学自然科学学报，待发表. 与硅铝和全硅 ZSM-5 型分子筛相同的强吸收谱带2 这是 Pentasil 型分子筛的特征暖收峰E71. 1 此外，Tí-Bi 分于筛