有机化学与.pptVIP

魏能俊 有机化学 主讲教师：曹瑞军 Email地址： rjcao@mail.xjtu.edu.cn 第十七章 杂环化合物 由C原子和至少一个其它原子组成的环状化合物 已知的有机化合物中约三分之一到一半为杂环化合物 17.2 五元杂环化合物 17.3 六元杂环化合物 17.1 杂环化合物的分类与命名 18-2 17.1 杂环化合物的分类与命名 杂 环 化 合 物 非芳香杂 环化合物 O O O N H N H N H O N 四氢 呋喃 二恶烷 四氢 吡咯 六氢 吡啶 哌啶 吗啉 奎宁 芳香杂环化合物 18-3 芳香杂环化合物 五 元 环 NH 吡咯 O 呋喃 S 噻吩 NH 咪唑 N NH 吡唑 N S 噻唑 N O 恶唑 N 六 元 环 N 吡啶 N 嘧啶 N N 哒嗪 N N 吡嗪 N 多 元 环 吲哚 N H N 喹啉 N 嘌呤 N N H N N 丫啶 18-4 17.2 五元杂环化合物 五元杂环化合物环上的杂原子采取SP3杂化，形成了Π56的共轭体系， 并且符合休克尔规则，具有芳香性。 N H 吡咯 O 呋喃 S 噻吩 N-H O S 18-5 由于杂原子提供了较多的电子于芳环，使环上的电子云密度较大，成为富电子的芳环， 所以五元环上容易发生亲电取代反应，活性高于苯环。 吡 咯 吲 哚 18-6 吡咯结构与性质 N-H 由于芳环对N原子的拉电子作用，使得N-H键的基性增大，H原子活性（酸性）增大 由于N原子对芳环的推电子作用，使得芳环的亲电取代反应的活性增大 1、吡咯N原子上的反应 2、吡咯环上的上的亲电取代反应 18-7 1、吡咯N原子上的反应 1）吡咯活泼H的反应——酸性 N H K+-NH2 -N K+ C2H5MgBr N MgBr + C2H6 2）吡咯N原子的反应——亲核性 -N K+ + R-X N R + KX 18-8 2、吡咯环上的上的亲电取代反应 N H NBS N H Br 主要发生在?-位上（即邻位上）， （CH3CO）2O HNO3 N H NO2 SO3，吡啶 N H SO3H DMF， POCl3 N H CHO CH2=CH-COOCH3 BF3 N H CH2-CH2-COOCH3 -N2Cl N H N=N- H-C-N(CH3)2 O 18-9 吲哚的结构 吲哚是苯并吡咯，有固定的编号顺序。 N H ① ⑤ ④ ③ ② ⑥ ⑦ 所以吲哚中N上的H仍然具有活性，可被金属取代。 吲哚是苯和吡咯组合而成的化合物， 具有苯和 吡咯的化学性质，具有芳香性。 同时，由于吲哚中的吡咯环是活化了的芳环，亲电取代反应主要发生在吡咯环上。 而且主要发生在3-位上， 如果3-位被占据，则发生在5-位上， 吲哚中吡咯N上的反应 吲哚中吡咯环上的反应 18-10 吲哚中吡咯N上的反应 N H C2H5MgBr CH3 N CH3 MgBr -CH2Br N CH3 CH2 - HCl N H CH3 CH2 - 18-11 吲哚中吡咯环上的反应 N H DMF， POCl3 N H CHO N H CH3 （CH3CO）2O N CH3 COCH3 BF3，Et2O N H CH3 COCH3 18-12 在强酸中吡咯环的3-位上接受一个H+ 而被钝化，亲电取代反应发生在苯环的5-位上。 N H CH3 HNO3 H2SO4 N H CH3 H H + N H CH3 O2N Δ 18-13