激光拉曼光与谱分析法.pptVIP

第11章 激光拉曼光谱分析法 光是电磁辐射，其作用于物质，光子与物质分子发生碰撞时，产生散射光。 当物质颗粒尺寸等于或大于入射光波长，产生丁达尔散射。 当物质颗粒尺寸小于入射光波长，产生拉曼散射和瑞利散射。 弹性碰撞时 无能量交换，且不改变频率，,仅改变运动方向，称瑞利散射； 非弹性碰撞不但改变方向，还有能量交换和频率改变，称拉曼散射。 Raman光谱法分辨率高，重现性好，简单快速，具有以下特点： 1. 适合水体系的研究，尤其对生物样品和无机物的研究远较红外吸收光谱方便。 2. 一次可同时覆盖50～4000 cm-1 波数的区间。 3. Raman光谱谱峰清晰尖锐，更适合定量研究。尤其是共振Raman光谱，灵敏度高，检出限可到10-6～10-8 mol·L-1。 4. Raman光谱所需样品量少，?g级即可。 5. 由于共振Raman光谱中谱线的增强是选择性的，因此可用于研究发色基团的局部结构特征。 11.2.1 Raman散射与Raman位移 当频率为ν0的位于可见或近红外光区的强激光照射样品时，有0.1％的入射光子与样品分子发生弹性碰撞，此时，光子以相同的频率向四面八方散射。这种散射光频率与入射光频率相同，而方向发生改变的散射，称为Rayleigh（瑞利）散射。 入射光与样品分子之间还存在着概率更小的非弹性碰撞（仅为总碰撞数的十万分之一），光子与分子间发生能量交换，使光子