糖类化学与.ppt

第 二 章 糖 化 学;第一节 概 述;一、 糖的定义：;2、糖类的现代概念： 糖类：鼠李糖(rhamnase) C6H12O5和脱氧核糖(deoxyribose)C5H10O4 非糖的物质：甲醛CH2O（HCHO）、乳酸C3H6O3（CH3CHOHCOOH） 有些糖类化合物：除C、H、O外，还有N、S、P， 糖：是一类多元醇的醛衍生物或酮衍生物，或者称为多羟醛或多羟酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。;二、糖类分布及重要性（生物学功能）;2、重要性（生物学功能） P22 （1）糖类是结构成分 （2）是生物获取能量的主要来源 （3）生物体合成其它化合物的基本原料 （4）具有特殊的生理功能 （5）糖作为信号识别的分子 糖蛋白在生命物质体内分布极广，它们 的糖链可能起着信息分子作用，与机体 免疫细胞识别包括细胞粘着、接触抑制 等生理功能密切相关。;第二节、糖的分类：P21;第 三 节  单糖的化学结构;??、定义及分类; O C H H C OH CH2OH;二、 单 糖 链状 结 构 P23;2 、 通 式;;不对称碳原子;;;对于三碳以上的碳原子，由于不止一个不对称碳原子，在规定构型时，以距醛基或酮基最远的的不对称碳原子为准，羟基在右的为D-型，羟基在左的为L-型。(P25);;4、与链式结构相关的概念：;;（2）差向异构体(epimers)：仅一个碳原子构型不同(P26) 。 例如： ;（ 3）旋光性与手性：P24 当光波通过尼克梭镜时，由于尼克梭镜(nicol prism)的结构,通过的只是某一平面振动的光波，其他方向的光波都被遮断,这种光波称为平面偏振光。当它通过具有旋光性质某异构物溶液时，则偏振面会向左旋转或者向右偏转。这一性质称为旋光性。 手性与旋光性是一对孪生子　 ;;（4）构型与旋光方向:;三、单 糖 的 环 状 结 构 P27（一）理 论 依 据;3、变旋性 葡萄糖有两种结晶： 一种熔点是14℃， [α] D ＝ ＋112 .2° 一种熔点是148～150 ℃， [α] D ＋18 .7° 一般醛类在水溶液中只有一个比旋光度，但新配制的葡萄糖水溶液的比旋光度随时间而变化： ＋112 .2° ＋52 .5° ＋18 .7°;鉴于此，1893 E.Fischer提出了葡萄糖的分子环状结构学说： 即 C5羟基与C1醛基形成1 — 5氧桥 C4羟基 与 C1醛基形成1—4氧桥 ;（二）通式;葡萄糖和果糖的环状形式;（三）单糖的α-和β-型;Fru;1926 W.H.Haworth 修正后提出用透视式表达糖的结构。;;α-D-吡喃葡萄糖 α-D-呋喃葡萄糖Haworth式;①顺时针画平面，直链碳链右边 -OH 写在下面，左边 -OH写在环上面 ②未成环碳原子的，如果直链环向右，写在环之上，反之写在环之下 环状结构中由于链内的缩醛反应第一碳原子是不对称状态，与其相连的氢和羟基的位置有两种可能的排列方式，因而有两种构型。 半缩醛羟基在平面以下为α-型，在平面以上为β-型。二者互为异头体(异头物anomer)。属于特殊的差向异构体 (P27)。;;呋喃型;Fischer式变为Haworth式末端反向的解释：;四、葡萄糖的构象(conformation)：;葡萄糖的构象 P30;两种椅式稳定性的比较：;第 四 节 单 糖 的 理 化 性 质;α——旋光仪读数 L —— 旋光管长度（dm ） C —— 浓度（ g/100ml ) t —— 温度（一般是20℃） D —— 钠光源;2、甜度（P30） 单糖一般有甜味： 蔗糖=100 果糖=173 葡萄糖=74 转化糖=160 半乳糖=32 乳糖=16 麦芽糖=32 木糖=40 3、溶解度（P31） 溶于水，加热溶解度很大，不易溶于丙酮等有机溶剂。;二、 单 糖 化 学 性 质（一）由羰基参加的反应;Fehling试剂的反应：;酸性条件下醛糖的氧化：;2、 单 糖 的 还 原（P33）;;3、单糖的成脎作用（加合作用）（P33）;;4、单 糖 与 碱 作 用;葡萄糖、果糖、甘露糖之间的异构化;（二）由羟基参加的反应： 单糖有半缩醛羟基和醇性羟基两类可以发生以下几类反应： 1、酯化反应： 2、成苷作用： 3、脱水反应 4、氨基化作用 5、脱氧反应 6、甲基化反应 7、乙酰化反应 8、过碘酸反应;1、 酯 化 反 应;生物体内情况详见P34：1）