红外测试原与理及方法.ppt

参考文献: 1）《近代傅立叶变换红外光谱技术及其应用》吴瑾光,科学技术文献出版社 2）《高分子结构研究中的光谱方法》薛奇,高等教育出版社 3）《有机分子结构波谱解析》朱淮武,化学工业出版社 一、概述 introduction 红外吸收光谱是一种分子吸收光谱。 分子中电子总是处在某一种运动状态中，每一种状态都具有一定的能量，属一定能级。 电子受到光、热、电的激发，从一个能级转移到另一个能级，称为跃迁。 由于分子内部运动所牵涉到能级变化较复杂，分子吸收光谱也较复杂。 在分子内部除了电子运动状态之外，还有核间相对运动，即核的振动和分子绕重心的转动。 红外光谱法的特点 研究振动中伴有偶极矩变化的化合物 除单原子和同核分子外，几乎所有化合物在红外区均有吸收。除光学异构体，某些高分子量高聚物及分子量微小差异的化合物外，结构不同两化合物不会有相同红外光谱。 波数位置、波峰数目及吸收谱带强度反映分子结构特点，可鉴定未知物结构组成或确定其化学基团；谱带吸收强度与分子组成或化学基团含量有关，可进行定量分析和纯度鉴定。 气、液、固体样都可测，用量少，速度快，不破坏样品。 能进行定性和定量分析，鉴定化合物和测定分子结构。 二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 一定频率红外光照射分子，如分子中某基团振动频率和它一致，会产生共振，此时光的能量通过分子偶极矩变化传递给分子，基团吸收一定频率红外光，产生振动跃迁。如用连续频率红外光照射样品，试样对不同频率红外光吸收程度不同，通过试样的红外光在一些波数范围减弱或仍较强，仪器记录该红外吸收光谱，进行样品定性和定量分析。 分子振动方程式 三、分子中基团的基本振动形式简正振动 basic vibration of the group in molecular 甲基的振动形式 比预期振动谱带数目少的影响因素 （1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并； （3）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测； （4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。 例 比预期振动谱带数目多的影响因素 泛频峰 (Overtone) 或倍频峰的出现 组频峰 (Combination band)的出现 谐振耦合峰 (harmonic coupling band)的出现 费米共振峰 (Fermi Resonance)的出现 五、红外吸收光谱的特征性 group frequency in IR 红外光谱信息区 分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks （2）饱和碳原子上的—C—H （2）RC ?N （2220 ? 2260 cm-1 ） 非共轭 2240 ? 2260 cm-1 共轭 2220 ? 2230 cm-1 仅含C、H、N时：峰较强、尖锐； 有O原子存在时；O越靠近C ? N，峰越弱； 利用苯环C-H面外变形振动吸收峰和2000~ 1667cm-1区域苯的吸收峰，配合确定苯环取代类型。下为不同苯环取代类型在2000~ 1667cm-1和900~600cm-1区域的光谱。 苯环二取代的红外（a. 邻位 b. 间位 c. 对位） 红外光谱的八个重要区段 影响峰位变化的因素 molecular structure and absorption peaks ｂ．共轭效应 c. 中介效应（M效应） 当含孤对电子的原子（O、S、N等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，为中介效应。 例：酰胺 中的C=O因氮原子共轭作用，使吸收频率向低波数位移。 同一基团，若诱导效应和中介效应同时存在，则振动频率最后位移的方向和程度，取决于两种效应的结果。 （２）空间效应 2.氢键效应 3.外部因素 主要指测定时物质的状态及溶剂效应 等因素。 同一物质不同状态，分子间作用力不同，光谱不同。 气态时可观察到伴随振动的转动精细结构。 液态和固态分子间作用力较强，可能发生分子间缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大改变。 例，丙酮气态时?C-H1742 cm-1 ，而液态时