炔烃和虾桐烃.ppt

2、 用分子轨道理论分析 分子轨道理论认为，分子中的电子不是局限于两个原子之间，而是在整个分子中运动，电子不是属于某个原子的， 而是属于整个分子的。电子是围绕分子中所有原子在一定的轨道上运行的。因此，将分子中单个电子的状态函数称为分子轨道。分子轨道是原子轨道的线性组合，分子轨道中电子的排布符合能量最低原理、鲍里不相容原理和洪特规则。 （1） 分子轨道理论的核心 在烯烃分子中，由于σ键的能量及数目在反应中大体保持不变，可视为不参与反应，因此，只考虑π键的形成。 按分子轨道理论，对1，3－丁二烯分子，四个碳原子分别以sp2杂化成键，形成三个σ键，未杂化的四个p轨道经线性组合形成四个分子轨道，其中两个成键轨道，能量低于原子轨道，两个反键轨道，能量高于原子轨道。基态时，电子位于低能量的成键轨道中。 原子轨道 分子轨道能级 原子轨道线性组合 分子轨道形状 4个原子轨道线性组合形成四个分子轨道，ψ1是4个原子轨道的同位相重叠，原子核之间的电子云密度增大，使体系的能量降低；ψ2是在C1－C2之间电子云密度增大，而在C2－C3之间形成一个电子云密度为零的节点或节面，节点或节面的存在意味着碳原子之间没有π键电子云，使两个原子核相互排斥，削弱了化学键的作用，使体系的能量升高；ψ3分子轨道有两个节点或节面，能量更高；ψ4有三个节点或节面，能量最高。