糖类化汉拖物.ppt

? 糖类化合物 [教学要求] ①熟悉糖类的涵义、分类 ②掌握单糖的结构（葡萄糖构造式、构型式 及环状结构式）和化学性质， ③熟悉双糖的两种可能连接方式和结构，了 解一些重要双糖的结构和性质 ④了解多糖的结构及其应用 §15-1糖类化合物的涵义和分类 一、糖类化合物的涵义 糖类化合物又称为碳水化合物如：糖、淀粉 、 纤维素等，都是天然有机化合物，它们对维持动植 物的生命起着重要的作用 糖类化合物都由C、H、O三种元素组成 H ：O = 2 ：1，相当于H2O中的 H ：O比。碳水化合物因此而得名，且赋予其通式： 事实上，碳水化合物并不是以C和H2O的形式存在的，并不符合该通式。如： 鼠李糖——C6H12O5，其结构与性质均与碳 水化合物相同，但却不符合上面的通式。 符合上面的通式，但它们却不是糖，如 可见沿用至今的碳水化合物这一名称已失去了原来的涵义，称为糖类化合物更确切。 糖类化合物现在的涵义： 从结构上看，碳水化合物是多羟基醛或 多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟 基酮的一类化合物。 二、糖类化合物的分类（据水解产物） 1. 单糖（monosaccharides）： 不能再水解为更小分子的多羟基醛和多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。 2. 低聚糖（Oligosaccharides）： 能水解为二、三个或几个单糖的碳水化合物。如：蔗糖、麦芽糖、棉子糖等。 3. 多糖（polysaccharides）： 水解后能生成若干分子单糖的碳水化合物。如：淀粉、纤维素。 §15-2 单 糖 一、单糖的结构 单糖据碳数分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖等 据官能团分为醛糖（葡萄糖等）、酮糖（果糖等） 1、单糖构造式的确定（以葡萄糖为例） 还原生成已六醇再还原成正已烷，说明是直链。 与HCN或NH2OH能发生加成反应，说有羰基 结论：葡萄糖为己醛糖，其构造式为： 2、单糖的立体构型 以次可推出八个D型的己醛糖的名称及构型为： D-葡萄糖构型用费歇尔投影式 3、单糖的环状结构 （1）环状结构 无论哪一种，其水溶液的旋光度均发生改变，最后达到一个定值，这种变化可用下图表示： 象这种单糖溶液的[α]D随时间的变化而改变， 最后达到一个定值的现象，叫做变旋光现象 X射线等方法证明D-(+)—葡萄糖分子一般是C5上的羟基与醛基作用形成环状半缩醛 在水溶液中D-葡萄糖的α-、β-、及开链式三种异构体达到平衡时的比例大致为： （2）哈沃斯（Haworth）式 将链状结构书写成哈沃斯式的步骤如下： ①?将碳链向右放成水平，使原基团处于左上右下 的位置 ②将碳链水平位置弯成六边形状 . 果糖的环状结构 果糖可由C5上的羟基与羰基形成呋喃式环，也 可由C6上的羟基与羰基形成吡喃式环。两种氧环式 都有α-型和β-型两种构型，因此，果糖可能有五 种构型。 。 （3）单糖的构象 二、单糖的化学性质 1、碱性异构化作用——醛糖和酮糖在稀碱溶液可 发生酮式-烯醇式互变，酮基不断地变成醛基，相 反醛基又可互变为酮基其反应如下 . 2.氧化反应 （1） Tollens试剂 、 Fehling试剂氧化 醛 糖、酮糖都能被土伦试剂或费林试剂这样的 碱性弱氧化剂氧化，前者产生银镜，后者生成砖红 色氧化亚铜的沉淀，糖分子的醛基被氧化为羧基 凡是能被上述弱氧化剂氧化的糖，都称为还原糖，所以，果糖也是还原糖 （2）溴水氧化（酸性氧化） 溴水能氧化醛糖，但不能氧化酮糖，因为酸性条 件下，不会引起糖分子的异构化作用。据此反应可 区别醛糖和酮糖。 （3）硝酸氧化 稀硝酸的氧化作用比溴水强，能使醛糖氧 化成糖二酸 例如： （4）高碘酸氧化 糖类象邻二相醇（或羰基）的化合物一样，也能 被高碘酸所氧化，碳碳键发生断裂。反应是定量 的，每破裂一个碳碳键消耗一摩尔高碘酸 3．还原反应 单糖还原生成多元醇。D-葡萄糖还原生成山梨 醇，D-甘露醇还原生成甘露醇 D-果糖还原生成甘露醇和山梨醇的混合物 4、成脎反应 成脎反应是糖与苯肼生成糖腙后，另一分子具有氧化能力 的苯肼将C2或C1的醇羟基氧化成－CHO或羰后，再与一分子 苯肼作用而成脎的 如葡萄糖： 比较上述成脎反应： 1. 两种糖的成脎反应均发生在C1、C2两原子上，且成脎后两种糖的差别消失，生成同一种糖脎。 2. C3、C4、C5三个手性碳原子的在成脎后构型保持不变。 3.