乙酰乙酸乙酯合成羧酸.PPT

稠环芳烃 合成路线的选择 要求： （1）原料易得； （2）产率高，副反应少，易纯化； （3）步骤少； （4）操作方便、安全。 例：由苯合成苯乙酮。 绿色有机合成 1.原子经济性 2.环境友好溶剂 3.环境友好的催化反应 1.原子经济性 原子经济性的概念是1991年美国著名有机化学家Trost提出的，他以原子利用率衡量反应的原子经济 性：? 原子利用率= （预期产物的分子量／反应物质的原子量总和)×100%??? 原子利用率越高，反应产生的废弃物越少，对环境造成的污染也越少。在一般的有机合成反应中：?????????????? A　　+ 　B 　　= 　　C 　　+　　D?????????????????????????????? ??主产物　　副产物反应产生的副产物D往往是废物，因此可成为环境的污染源。 ??? 绿色有机合成应该是原子经济性的，即原料的原子100%转化成产物，不产生废弃物。如Diels-Alder反应就是一个原子经济性的反应： ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 原子利用率=[ 82／(28+54)]×100%=100% 2.环境友好溶剂 有机溶剂由于挥发性大、毒性大而成为有机合成工业的主要污染源，环境友好的有机合成应该尽量不用或少用有机溶剂。 例如超临界CO2作溶剂 超临界流体是指处于超临界温度及压力下的流体，它介于气态和液态之间，密度接近于液体而粘度与扩散系数接近于气体，因而在萃取、分离、重结晶及合成反应中表现出特有的优越性。超临界CO2尤以临界温度及压力适中、无腐蚀、不燃烧、廉价无毒而得到广泛应用。 非对称烯烃加氢时得到一对旋光对映异构体，而合成的目标只是其中一个。临床上，旋光性药物往往一种对映体有效，另一种无效甚至有毒。所以，合成出消旋的药物不但原子利用率低，而且由于对映体的物理、化学性质非常接近，其分离、提纯非常困难。由此，旋光选择性在制药工业中显得特别重要。??? Burk小组以超临界CO2 作溶剂，提高不对称氢化的选择性。 3.环境友好的催化反应 在有机合成中应用有效的催化剂是实现环境友好的重要方面。 钛硅分子筛催化剂以及化学修饰的无机介孔材料，由于具有良好的热稳定性而成为新研究热点。 如环氧丙烷的生产，传统工艺为： 反应不仅以有毒的氯气为原料，而且还伴生大量的氯化钙废水。 以钛硅分子筛为催化剂，丙烯与双氧水可经一步反应生成环氧丙烷。 由于生成的副产物是水，因此不会污染环境。 总结 有机合成已经和我们的生产生活中已经广泛应用，所以我们必须重视有机物的合成。以有机合成的原理正确、原料价廉、途径简捷、便于操作、条件适宜、易于分离这几各出发点去探究和发展。相信这样我们有机合成事业会更加顺利，更加有好的发展。 小组成员：李玉和 姚艺腾 古志福 温会贤 李登辉 有机合成设计 2.C链的增长与缩短 3. 官能团引入，形成，和消除 4.碳环化合物的合成 5.合成路线的选择 6.绿色有机化学 1.合成设计方法 一、原理正确、原料价廉 二、途径简捷、便于操作 三、条件适宜、易于分离 有机合成出发点 逆向合成分析原理 在科研中，若从天然产物中得到一个很有用的化合物，我们采取的一般步骤是纯化，确定其结构，若为一新化合物，我们就用人工已知、可靠的合成方法把它合成出来，以验证其结构。所以，有机合成路线设计是有机化学工作者必备的手段。合成路线的好坏，也反映出一个化学工作者的知识水平与能力。 有机化学合成路线设计方法通常是倒推法，也叫逆合成分析，包含逆向切断，逆向连接，逆向重排，逆向官能团变换 合成设计的一般程序为： 1．分析 a．确认目标分子中的官能团。 b．用已知和可靠的反应进行切断，逆向连接，逆向重排，逆向官能团变换 c．必要时重复进行切断，直至达到易于取得的起始原料。 2．合成 a．根据分析，写出合成计划，加进试剂和条件； b．根据实验中遇到的失败和成功，修改计划； 逆向合成分析 逆向切断：就是用切断适当化学键的方法将目标分子拆成简单分子 逆向连接：将目标分子中两个适当的碳原子用新的化学键连接起来 ，这种反应是氧化断链的逆过程 逆向重排：将目标分子的碳架拆开进行合理的重新排列，这种变换是重排反应的逆过程 逆向官能团变换：只变更官能团种类或位置而不改变碳链 （1）增长碳链 碳链的增长与缩短 a. 增加一个C b. 增加两个C 固定增加确定的碳原子数目 （2）缩短碳链 （1）卤素原子的引入 官能团的引入，形成和消除 （2）碳氧键的形成