以吸脱附动力曲线探讨土壤吸附特性.PDF

以吸脫附動力曲線探討土壤吸附特性 黃富昌 1 顏冠忠 2 林嘉鴻 2 1 南亞技術學院土木與環境工程系副教授 2 南亞技術學院土木與環境工程系 學生 摘要 本研究使用乾燥土壤為吸附劑，屏除水分的干擾，探討土壤無機相結構與有機相組 成對氣態有機污染物吸脫附行為之影響。透過/ BET 比表面積、孔洞體積、孔洞大小、 晶格間距之量測及孔洞連結方式之推測，配合電子顯微鏡所觀察之土樣表面影像獲得土 壤之基本結構參數。再使用 Cahn D-200微量天平系統，並佐以恆溫槽設備控制溫度恆 定，直接測量與記錄氣態有機物在土樣上之吸脫附曲線及吸/ 脫附速率曲線。土壤無機/ 相每一相對壓力之吸附平衡時間約 8~10 小時，脫附平衡時間約 10~12 小時；土壤有機 相每一相對壓力之吸附平衡時間約 40~60 小時以上，脫附平衡時間約 60~80 小時以上。 由動力吸 脫附曲線來看，似乎已達平衡，但吸/ 脫附曲線又出現很明顯的遲滯現象，是/ 未達平衡或發生化學吸附作用，值得進一步深入探討。本研究藉由 Pseudo-first order kinetic model 、Pseudo-second order kinetic model 、Intraparticle diffusion model 及 The Elovich rate equation 四組動力學模式來瞭解土樣進行吸脫附之傳輸途徑。以土壤無機相/ 結構而言 (鈣 - 蒙特石、鈦- 蒙特石) ，四種動力學模式之線性關係均相當不錯，又以 Intraparticle diffusion model模式之 SSE值較小，初步判斷土壤無機相結構對有機化合物 吸附動力行為較趨於孔洞之擴散。以土壤有機相結構而言 (Florida Peat) ，四種動力學模 式之線性關係亦均相當不錯，在低相對壓力時以Intraparticle diffusion model模式之 SSE 值較小；但在中、高相對壓力時，則以 The Elovich rate equation更適宜。初步推論，土 壤高有機相結構對有機化合物吸附動力行為，瞬間以無機相之吸附 (adsorption)為主，慢 慢的轉為有機相的分配作用 (partitioning)為主。 關鍵詞：吸附、分配作用、動力曲線 一、前言 土壤是一複雜物質，由無機相與有機相兩大部分所組成，在吸附污染物時，可視為 雙重吸附劑，其中無機相部份之吸附特性和一般傳統吸附劑類似，而有機相部份則是靠 分配程序(partitioning)來進行吸附。由於土壤可同時進行吸附及分配程序，因此其於自 然環境中對有機污染物之作用機制較一般無機固體吸附劑來得複雜，此兩種作用也決定 了有機污染物在環境中的傳輸與宿命。 其中，土壤有機質(Soil Organic Matter, SOM)所進行之分配程序可由幾項實驗證據 來支持，包括線性的吸附曲線、較小且固定的吸附熱及缺乏競爭性吸附等。一般來說， 在土壤 水溶液系統中有機污染物在- SOM 及水間之分配係數 (K )和其水溶解度 (S )成 om w 反比並與其在辛醇 (octanol)及水間之分配係數 (Kow)成線性關係。另外，由於 SOM 之極 性較 octanol 為高，因此對低極性之吸附質而言，SOM會降低其親和力而導致 K 往往 om 2-5-1 較 Kow為低。至於各種極