分析化学第五版课件第四章.ppt

酸 碱 滴 定 华东理工大学分析化学教研组 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 例: NH3在水中接受质子的过程 半反应: NH3 +H+ NH4+ 半反应: H2O H++OH- 总反应: NH3+ H2O OH- + NH4+ 水是一种两性溶剂 水的质子自递作用 H2O+ H2O OH- + H3O+ 2、酸碱平衡常数 H2O + H2O H3O+ + OH- (25℃) 多元酸碱的解离平衡常数 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 3、活度与浓度 分布系数 分布曲线 1、一元弱酸的分布系数 缓冲溶液pH的计算 （以浓度为cHA的一元弱酸HA及浓度为cA-的共轭碱为例。）： 将（4）和（5）代入HA解离常数的表达式中，得精确式：  计算方法: (1) 先按最简式计算[H+]. (2) 再将[OH-]或[H+]与cHA,cA-比较, 看忽略是否合理. 例： 0.040mol·L-1 HAc – 0.06mol·L-1 NaAc 先按最简式: 一、终点判断方法——指示剂 1、指示剂的基本原理 指示剂组成：有机弱酸、弱碱或两性物质 作用原理：指示剂在溶液中存在离解平 衡，溶液pH变，指示剂结构变，颜色变。 2、指示剂的变色范围 变色范围 [H+]=Ka×[HIn]/[In-] pH=pKa-lg[HIn]/[In-] 一、终点判断方法——指示剂 4、指示剂的选择 一、终点判断方法——电位滴定法 2、电位滴定法 作用原理：通过测量两个电极的电位差，根据电位差的突然变化来确定终点。 用参比电极和指示电极测量出滴定过程中溶液pH的变化情况，进而确定滴定终点。 用电位滴定法描绘出滴定过程中溶液pH的变化情况，所得的V-pH关系曲线称为滴定曲线。 二、滴定曲线 (1) 强碱滴定强酸  基本反应: H+ + OH- = H2O ★ 滴定开始前 (2) 强碱滴定弱酸基本反应: HAc + OH _ = H2O + Ac_ ★ 计量点后 滴定开始至计量点前 例：NaOH滴定H3PO4 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 以HCl滴定Na2CO3为例: 第一反应计量点（HCO3- ） 第二反应计量点（H2CO3） 3）有机含氮化合物中氮的测定 ——克氏(Kjeldahl)定氮法 酚酞 甲基红 甲基橙 不同浓度NaOH溶液滴定 不同浓度HCl溶液的滴定曲线 0 10 20 30 40 pH 12 10 8 6 4 2 10.7 9.7 8.7 7.0 5.3 4.3 3.3 0.01mol·L-1 0.1mol·L-1 1mol·L-1 浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。 NaOH加入量 5.3 8.7 4.3 9.7 3.3 10.7 ★ 滴定开始前 ★ 滴定开始至计量点前 ★ 化学计量点 pH=8.73 1、一元酸碱的滴定 例：VHAc= 20.00mL，VNaOH=19.98mL 1、一元酸碱的滴定 加入NaOH溶液 剩余HAc溶 过量NaOH溶液 pH值 (mL) (mL) (mL) 0.00 20.00 2.88 18.00