天大物理化学(第五版)第七章.ppt

优点：容易制备，电极电势稳定，常可用做参比电极。 按照甘汞电极中KCl 溶液浓度的不同，常使用如下三种甘汞电极： 氯化银电极 （2）金属-难溶氧化物电极 Metal-insoluble-oxide electrodes 构成要素： 金属 + 该金属的难溶氧化物 + 含有OH-（或H+）的碱性（或酸性）溶液 电极符号： 优点：锑-氧化锑电极为固体电极，应用起来很方便。但不能用于强酸性溶液中。 在酸性溶液中: H+, H2O| Sb2O3 (s)| Sb 电极反应： Sb2O3 (s) + 6H+ + 6e– ? 2Sb + 3H2O 在碱性溶液中: OH –, H2O| Sb2O3 (s)| Sb 电极反应： Sb2O3 (s) + 3H2O + 6e – ? 2Sb + 6OH– 3.氧化-还原电极 Oxidation – reduction electrodes 构成要素：同一元素的不同氧化态离子 + 惰性金 属 (通常为铂片,只起传导电子的作用) 电极符号： 电极反应: 等分子比的复合物（电荷转移络合物） 醌氢醌是 醌（用Q代表，分子式 C6H4O2） 氢醌（用H2Q代表，分子式C6H4(OH)2 是一种鳞状有光泽细片。以下用H2Q ? Q表示。 在水中，它按下式分解： H2Q ? Q = H2Q + Q 氢醌为弱酸，按下式离解：在 H2Q = Q2–+ 2H+ 氢醌离子与醌之间有一个氧化还原反应： Q2–= Q + 2e– 醌氢醌电极 Quinhydrone electrode 电极反应 1.电池电势与吉布斯函数 （7 . 6. 3） ?rGm与化学计量式的写法有关；但E与计量式的写法无关。 2、原电池电动势的温度系数 the temperature coefficient of emf 称为原电池电动势的温度系数，它表示恒压下电动势随温度的变化率 由 （7 . 6. 3） 可得： 3、电池电势的温度系数与?rSm、 ?rHm （7 . 6.4 ） （7 . 6. 5 ） 4.原电池可逆放电时反应过程的热 the reaction heat in the process of reaversible discharge 若 ，电池不吸热也不放热 若 ，电池从环境吸热 若 ，电池向环境放热 （7 . 6. 6 ） 上式表明电池反应的可逆热不等于该反应的恒压反应热，其差值是电池反应所做的非体积功即电功 (1)电池电势与活度 5.能斯特方程 The Nernst Equation （7 . 6 . 8 ） 产物活度增大，电池电势减小； 产物活度减小，电池电势增大； 平衡时： (2)电池反应的标准电势 （7 . 6. 10 ） (3)能斯特（Nernst)方程 Zn(s) +Cu2+ → Zn2+ + Cu(s) §7-7 电极电势和液体接界电势 Electrode potential and liquid junction potential 1.原电池的电动势 接触 阳极 液接 阴极 原电池的电动势E 是在电流趋于零时，构成原电池各相界面的电势差的代数和。 2.标准氢电极(SHE) 3.电极电势与标准电极电势 标准电极电势 电极电势 指定电极(+ 指定电极(标准状态)(+ 标准电极电势表（p29） （1）电极符号：“离子︱中性态“ （2）电极反应：氧化态＋ze-→还原态 （3）电极电势的数值： 在氢电极之前E＜0，ΔG＞0，电池反应逆向进行； 在氢电极之后E＞0，ΔG＜0，电池反应正向进行。 4.电极电势的Nernst方程 （与标准氢电极组成电池时） 5.电极电势与电池电动势的关系 （a） - （b） （c） （b）—（c） （c） （b） 内容小结 1.可逆电池 电极过程可逆;液体接界处离子的扩散可逆。 2.原电池热力学 3.能斯特方程 4.氢标电极电势 指定电极(标准状态)(+ 5.电极电势的Nernst方程 6.液体接界电势 liquid junction potential 液体接界电势 — 两种不同溶液的界面上存在的电势差。 产生原因：溶液中离子扩散速度不同而引起的 ＋＋＋＋＋ －－－－－ 稀HCl 浓HCl ←H＋快 ←Cl－慢 ＋＋＋＋＋ －－－－－ AgNO3 HNO3 ←H＋ Ag+→ 例1　浓度相同的AgNO3 　　与HNO3接触 例2　浓度不同的两　　HCl溶液接触 慢 快 　　电位差的产生，使扩散速度快的离子减速，扩散慢的离子加速，达动态平衡时形成