工科分析化学第四讲络合滴定法随堂讲义.pptx

第四章 络合滴定法 Complex Titrimetry;二.氨羧络合剂;2. EDTA各种型体的分布;EDTA: δ-pH图 ;3. EDTA的分析特性;（2）络合比简单、固定;（4）络合物颜色;§4-2 络合平衡;二.络合平衡中的各种型体的分布;各型体的分布分数为：;;三.平均配位数;§4-3 络合反应的副反应系数 和条件稳定常数;未参加反应的M及Y;二.各种副反应系数的计算;设：;= 1+?1H[H+]+ ?2H[H+]2+…+ ?6H[H+]6;例：计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数?Y(H)，若溶液中EDTA各种存在形式的总浓度为0.02mol/L,问[Y]为多少？;例：求pH=9.0 时 lg ?NH3(H) 。已知 pkb=4.74;(2)共存离子效应及共存离子效应系数?Y(N);Y的总副反应系数;;2. M的副反应及副反应系数;例: 计算pH=9.0, CNH3=0.1mol/L时lg?Zn(NH3)的值.;(2) 水解效应及副反应系数?M(OH) ;3. MY的副反应及副反应系数?MY;三. 条件（表观，状态）稳定常数的计算;例：某溶液中含有Pb2+和Al3+两种离子，其浓度均为0.01mol/L，于pH=6.0时用EDTA标准溶液滴定Pb2+，加入乙酰丙酮过量至0.10mol/L以掩蔽Al3+（乙酰丙酮与Pb2+不络合）。求lgK′PbY值为多大？已知Pb2+在此酸度下不水解.;pH=6.0, 查表 lg?L(H)=3.0; §4-4 金属指示剂;金属指示剂必须具备的几个条件:;;;; 3.指示剂的氧化变质现象; §4-5 络合滴定基本原理;1.[M]的计算通式;(1);注：（1）若存在副反应时应以K′MY, [M′]代入(6)式，纵坐标应为pM′ （2）若M存在副反应且要以pM作图，则 pM=pM′+lg?M;分析：;（1）滴定前 (组成: M ) ;;二.影响滴定突跃的因素;若存在副反应的滴定过程是以pM?a 作滴定曲线， 各种副反应如：?M , ?Y(H) , 如何影响滴定突跃？;例：; 例：用0.020mol/L EDTA滴定pH=10.0含有0.020mol/L游离氨体系中的Cu2+（不考虑Cu(NH3)42+释放的NH3）,计算滴定至化学计 量点及计量点前后0.1%时的pCu?和pCu值以及pY?和pY值.;计量点后0.1%;三.终点误差;计量点时;例：用0.020mol/L EDTA滴定0.020mol/L Pb2+.若pH=5.0,终点 时pPbep=7.0，问终点误差为多少？;例：在pH=10.0的氨性溶液中,以2.0?10-2mol/L EDTA标准溶液滴 定同浓度的Mg2+溶液，用EBT为指示剂，能否达到 Et?0.1%的 准确度？;例：在pH=10.0的氨性溶液中,[NH3]=0.20mol/L,以EBT为指示剂, 用2.00?10-2mol/L EDTA标准溶液滴定同浓度的Zn2+溶液,求终 点误差？;§4-6 络合滴定中酸度的控制;例: 为什么用EDTA溶液滴定Ca2+时,必须在pH=10.0而不能在pH=5.0的溶液中进行,但滴定Zn2+时,则可以在pH=5.0时进行?;二.单一金属离子滴定的酸度控制;;例：（P194例14 ）;三.混合离子选择滴定的可行性判断;（2） 当 ?Y(H) 与 ?Y(N) 相近时;（3）当 ?Y(H) ? ?Y(N) 时;;四.分别滴定的酸度控制;1、适宜酸度范围;2、最佳酸度;例：溶液中含有0.020mol/L的Th(Ⅳ)、La3+, 用0.020mol/L的EDTA滴定，计算：;（2）以二甲酚橙为指示剂滴定Th(Ⅳ)的最佳pH值; §4-7 提高络合滴定选择性的途径;例Ca2+、Mg2+混合液中选择滴定Ca2+，加入强碱使pH?12，生成Mg(OH)2, 以掩蔽Mg2+; 如： Cu2+ Zn2+ Cd2+ lgKMEDTP 15.4 7.8 6.0 lgKMEDTA 18.8 16.5 16.46 ; 二、标准溶液的配制和标定;（2）已知二甲酚橙与Cd2+、Hg2+都显色，在pH=6.0时 lgK?CdIn=5.5, lgK?HgIn=9.0，能否用二甲酚橙作Cd2+的 指示剂，终点误差多大？;解：;（2）; 补充题1、在pH=5.5时，用0.020