核磁共振谱的信息.ppt

核磁共振谱的信息 ;核磁共振谱(NMR);c. NMR给出的信息; 1H NMR的化学位移;1H-NMR的化学位移;乙酸苄酯; 1H-NMR的化学位移;; 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。;（2）化学位移的表示方法;为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值规定为0)，绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，其分子中只有一种1H，是一个单峰。 (3)容易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。 ;;特征质子的化学位移值;(3) 影响化学位移的因素;化合物 ;（ii） 各向异性效应：分子中质子所处空间位置不同，引起化学位移δ值变化的现象 ;双键碳（sp2杂化）: 碳碳双键上的π键在外磁场作用下产生环流电子，并产生感应磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致（称为去屏蔽区），化学位移增大，使双键碳上的质子的共振信号移向低场。; 苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽，化学位移大幅度增加。;炔键的?电子云呈圆柱状分布,在外磁场的诱导下形成绕键轴的环流,产生感应磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向相反，产生屏蔽效应，化学位移减小。; 小结： ;（iii） 氢键 ;常见的各种1H的化学位移如下： ; 自旋偶合与自旋裂分 ; 以1,1,2－三溴乙烷为例。 ;相邻磁核自旋产生的附加磁场对1H核的共振吸收产生影响。(原因） 相邻磁核自旋取向是量子化的，取向不同，对1H核的影响不同，因而在磁场下产生能级分裂（分裂的数目）; 同理，也可画出Ha对Hb的影响。;;(2) 自旋偶合的条件;化学等价核的化学位移相同，相互间不发生偶合分裂;(3) 偶合常数 ;(3) 偶合常数 ;;(4) 化学等价、磁等价和磁不等价;;(5) 一级谱图和(n+1)规律 ;(5) 一级谱图和(n+1)规律 ;;信号强度比：二项式展开( a + b )n 系数比;① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂???。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。 ;;异丙基苯;在核磁共振谱中，共振峰下面的面积与产生峰的质子数成正比，谱图中的峰面积通常用积分曲线求出（一般计算机会自动完成此项工作，将各组峰的质子数目直接显示在图谱中）。;20.4.5 1H-NMR的谱图解析 ;1H-NMR的谱图解析 ;(2) 解析实例 ;例2：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？ ;例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ ;例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 ;例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。