任务十二、硫化矿的造锍熔炼和锍的吹炼10.pptVIP

任务十二、硫化矿的造锍熔炼和锍的吹炼 任务内容 一、任务目标 二、解决思路 三、任务实践 任务目标 造锍熔炼和锍的吹炼的作用 造锍熔炼和锍的吹炼是从金属硫化矿提取金属的一种重要方法，特别是在铜、镍冶金生产过程中更为典型。其主要步骤包括： 造锍熔炼 利用MeS与含SiO2的炉渣不互溶及密度差别的特性而使其分离。其过程是基于许多的MeS能与FeS形成低熔点的共晶熔体（工业上一般称为冰铜或锍），在液态时能完全互溶并能溶解少量的MeO的物理化学性质，使熔体和渣能很好地分离，从而提高主体金属的含量，并使主体金属被有效的富集。 任务目标 锍的吹炼 即在1373K～1573K的温度下对熔融状态的锍吹以空气，使其中的硫化物发生激烈的氧化，产出SO2气体和仍然保持熔融状态的金属或硫化物。 理论上，以铜为例，从硫化矿中提取金属有两种方法—连续炼铜法和包括造锍熔炼、锍的吹炼分步炼铜法。分步炼铜法又可分为造低品位冰铜的传统炼铜法和造高品位冰铜的现代炼铜法。 任务目标 一）造锍熔炼 用硫化铜精矿生产金属铜是重要的硫化物氧化的工业过程。由于硫化铜矿一般都是含硫化铁的矿物，如CuFeS2，其矿石品位，随着资源的不断开发利用，变得含铜量愈来愈低，其精矿品位有的低到含铜只有10%左右，而含铁量可高达30%以上。如果采用只经过一次熔炼提取金属铜的方法，必然会产生大量含铜高的炉渣，造成铜的大量损失。因此，为了尽量避免铜的损失，提高铜的回收率，工业实践先要经过富集熔炼——造锍熔炼，使铜与一部分铁及其它脉石等分离。 任务目标 富集熔炼是利用MeS与含SiO2的炉渣不互溶及密度差别的特性而使其分离。其过程是基于许多的MeS能与FeS形成低熔点的共晶熔体，在液态时能完全互溶并能溶解少量的MeO的物理化学性质，使熔体和渣能很好地分离，从而提高主体金属的含量，并使主体金属被有效的富集。 任务目标 这种MeS的共熔体在工业上一般称为冰铜（硫）。例如铜冰铜的主体为Cu2S，其余为FeS及其它MeS。铅冰铜除含PbS外，还含有Cu2S、FeS等其它MeS。又如镍冰铜（冰镍）为Ni3O2·FeS，钴冰铜为CoS·FeS等。 任务目标 二） 锍的吹炼过程 在工业生产中铜锍，铜镍锍和镍锍的进一步处理都是采用吹炼过程，即在1373K～1573K的温度下对熔融状态的锍吹以空气，使其中的硫化物发生激烈的氧化，产出SO2气体和仍然保持熔融状态的金属或硫化物。 解决思路 一）金属硫化物氧化的吉布斯自由能图 某些金属对硫和氧的稳定性关系也可根据其吉布斯自由能图（图4-4）来判断。金属硫化物的反应2MeS+O2=2MeO+S2可按下面两个反应求得： 2Me+O2=2MeO ΔGθ(MeO) -)2Me+S2=2MeS ΔGθ(MeS) 2MeS+O2=2MeO+S2 ΔGθ=ΔGθ(MeO)- ΔGθ(MeS) 解决思路 在大多数情况下，由于金属氧化反应的熵变小，所以它在ΔGθ—T关系图中的直线几乎是一条水平线，只是铜、铅、镍等例外。 解决思路 图4-4可用来比较MeS和MeO的稳定性大小，从而使可以预见MeS—MeO之间的复杂平衡关系。例如，FeS氧化的ΔGθ比Cu2S的ΔGθ更负，于是如下反应向右进行： Cu2O+FeS=Cu2S+FeO 这是由于铁对氧的亲和力大于铜对氧的亲和力，因此铁优先被氧化，所以氧化熔炼发生如下反应： 2Cu2S+O2=2Cu2O+S2 生成的Cu2O最终按下式Cu2S ,即： 解决思路 Cu2O(1)+FeS(1)=Cu2S(1)+FeO(1) ΔGθ=-146440+19.25T,kJ·kg-1·mol-1 logK=log 当T=1473K时，K=104.2. 以上计算所得的平衡常数值很大，这说明Cu2O几乎完全被硫化进入冰铜。因此，对铜的硫化物原料（如CuFeS2）进行造硫熔炼时，只要氧化气氛控制得当，且保证有足够的FeS存在，就可以使铜完全以Cu2S的形态进入冰铜。这就是对硫化物进行氧化富集熔炼（造硫熔炼）的理论基础 。 解决思路 铜锍和铜镍锍中都含有FeS，所以吹炼的第一周期是FeS的氧化，并与加入的石英砂（SiO2）结合生成炉渣分层分离。这就是吹炼脱铁过程。其结果使铜锍由xFeS·yCu2S富集为Cu2S，而铜镍锍则由xFeS·yCu2S·zNi