中国医科大学物理化学 第三章 多组分系统热力学(第五节～第八节).pptVIP

第二章 热力学第二定律 第三章 多组分系统热力学 第一节多组分系统的组成和表示方法 一、偏摩尔量 对于纯物质或者组成固定的封闭体系，其广度性质的量只需两个变量就可以确定，例如G = G ( T, p )。 发生化学反应或者相变化时，伴随着物质的量的变化，因物质本身包含能量，这是描述广度性质只用两个变量就不够了，还要有表示物质的量的变量，才能确定一个广度性质。 293K和 下，纯乙醇1g体积为1.276mL，纯水1g为1.040mL，若乙醇和水以不同比例混合成总量100g溶液，其总体积并不等于它们单独存在时的体积之和。 乙醇与水混合的实验说明： 其它具有广度性质的热力学量，如U、S、H、G、F 等也是如此。 关于组成变化对广度性质的影响，路易斯提出了偏摩尔量的概念来代替纯组分时的摩尔量。 1. 单组分系统的摩尔量 质量一定的单组分封闭系统，只要确定两个强度性质的状态函数，状态即可确定。 例如：对单组分的理想气体而言 系统的状态函数中V、U、H、S、F、G等是广度性质，与物质的量有关。设由物质B组成的单组分系统的物质的量为nB ，则各摩尔热力学函数值