精选5原子吸收光谱.pptVIP

§9.5 分析方法 、测量条件的选择 1. 分析线 2. 狭缝宽度 * 例： WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：倒线色散率：20?/mm，狭缝宽度：0.05, 0.1, 0.2, 2mm四档可调。试问 (1)欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应是多少？(2)Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是灵敏线，若用0.1mm和0.2mm的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm线，所得灵敏度是否相同？为什么？ (1) (?/mm) D(?/mm)：倒线色散率,S (mm) ： 狭缝宽度,W(?)：光谱通带－单色器出射狭缝通过的谱线宽度 (2) Mn双线波长差： S=0.1mm时，W=20×0.1=2?=0.2 nm，只有279.48nm线通过狭缝进入检测器； 狭缝宽度为0.1mm时，灵敏度较高。 S=0.2mm时，W=20×0.2=4?=0.4 nm，279.48nm和279.83nm线均通过狭缝进入检测器； 3. 空心阴极灯工作电流 发射线变宽， 灯寿命缩短。 灯电流太小 输出光强度弱， 放电不稳定。 灯电流太大 1) 火焰 类型: 空气-乙炔；氧化亚氮—乙炔 配比:富燃火焰；中性火焰；贫燃火焰 燃烧器高度 4. 原子化条件 2）石墨炉 温度 和时间的设定 净化 原子化 干燥 灰化 二 分析方法 1 标准曲线法 A = KC 例1：化妆品中铅的测定 1-5g 化妆品 蒸干、炭化、灰化 1 mL HNO3 10 mL 10%HNO3 灰分 溶液 1%HNO3 定容 50 mL 测试液 例2：矿泉水中铜、锌、铁、锰的测定 2 标准加入法 A = K（Cs + Cx） 10 g 蜂蜜 浸泡过夜 30 mL HNO3-HClO4 加热至溶液变清并冒白烟 溶液 去离子水 定容 50 mL 测试液 例：蜂蜜中铜、锌、铁、锰的测定 10 mL 10 mL 10 mL CS1 CS2 CS3 (混合标液) 灵敏度和检出限 1 灵敏度 或 测定值的增量（dx，如吸光度）与相应待测元素浓度（或质量）的增量（ dc或dm）之比。 S1 S2 1 2 A 2 4 6 8 10 C 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 S = K ? 特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度 A = KC 0.0044 = KC0 } ? 特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。 ng(pg)?(1%)-1 2 检出限 以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量 IUPAC定义 可测量的最小分析信号 空白样品多次测定值的平均值 与置信度有关的系数 s0: 空白样品多次测定值的标准偏差 检出限 置信度水平为99.86％时，k = 3 ? 火焰原子吸收法 } A = KC 3s0 = KD ? 石墨炉原子吸收法 ng 或 pg 噪声对检出限和特征浓度的影响 A：检出限与特征浓度相等 B：检出限比特征浓度低若干倍 原子吸收光谱分析法的特点及其应用  目前，原子吸收法的应用十分广泛。它是一种有威望的、成熟的分析方法，而且是微量金属元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。 ? 　 ①. 头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系； ②.?水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布律； ③. 水果、蔬菜中微量元素的测定； ④.?矿物、合金及各种材料中微量元素的测定； ⑤.?各种生物试样中微量元素的测定。 一 基本原理 1. 原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光为光致发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 原子荧光光谱法 2．原子荧光的类型 1) 共振荧光 发射线与激发线波长相同 A: 起源于基态 B: 热助共振荧光 例：Zn 吸收线：213.86 nm 发射线：213.86 nm 2) 非共振荧光 发射线与激发线波长不相同 (a) 直跃线荧光 Stokes荧光: λ(荧光) λ(激发) (b) 阶跃线荧光 反Stokes荧光: λ(荧光) λ(激发) 3) 敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光，即为敏化荧光。 Hg + hν1 (253.7 nm)== Hg* Hg* + Tl == Hg + Tl* Tl* == Tl + hν2(377.6 nm) 3．荧光强度 定量分析关系式 4. 量子效率与荧光猝灭 荧光猝灭：受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量