w02同-2 液态金属结构.pptVIP

2-2 液态金属结构 2-2-1 由物质熔化过程认识液体结构 2-2-2 液态金属结构衍射特征 2-2-3 液态金属结构的理论模型 固体： 原子被束缚在晶格结点上，以某种模式在平衡位置上作热振动，其振动频率约为1013 次/s。 按原子聚集形态分为 晶体与非晶体。 晶体：具有平移、对称性特征（长程有序） —原子以一定方式周期排列在三维空间的晶格结点上，同时原子 气体： 完全无序为特征 —分子不停地作无规律运动 液态金属？ 液态金属中的原子和固态时一样，均不能自由运动，围绕着平衡结点位置进行振动 但振动的能量和频率要比固态原子高几百万倍。 ??液态金属结构？ 体积只膨胀3～7％， 即原子间距平均只增大1～1.5％ 金属从０k到熔点的固态体积膨胀几乎都是7％， 因此金属熔化时的体积膨胀不超过固态时的体积变化总量。 金属 Sn Zn Mg Al Ag Cu Fe Ti (VL-VS)/ VS (%) 2.6 6.9 4.2 6.6 4.99 4.2 4.4 3.2 一、金属熔化时的体积变化 2-2-1 由物质熔化过程认识液体结构 表明液体的原子间距接近于固体 金属热膨胀系数随熔点升高而降低 固体、液体和气体中的原子(分子、离子)间的距离比较 Element Tm (0C) Hm (kcal/mol) Tb (0C) Hb (kcal/mol) Hb / Hm Al 660 2.50 2480 69.6 27.8 Au 1063 3.06 2950 81.8 26.7 Cu 1083 3.11 2575 72.8 23.4 Fe 1536 3.63 3070 81.3 22.4 Zn 420 1.73 907 27.5 16.0 Cd 321 1.53 765 23.8 15.6 Mg 650 2.08 1103 32.0 15.4 表明原子间结合力？ 二、金属的熔化潜热与气化潜热 Crystal Matter Structure Type Tm (K) △Vm / Vs (%) Sm (J.K-1.mol-1) Na bcc 370 2.6 7.03 Sc bcc 302 2.6 6.95 Fe bcc/fcc 1809 3.6 7.61 Al fcc 931 6.9 11.6 Ag fcc 1234 3.51 9.16 Cu fcc 1356 3.96 9.71 Mg hcp 924 2.95 9.71 Zn hcp 692 4.08 10.7 Sn complex 505 2.4 13.8 Ga complex 303 -2.9 18.5 N2 - 63.1 7.5 2.7 Ar - 83.78 14.4 3.36 CH4 - 90.67 8.7 2.47 三、物质熔化时体积变化和熵变 表明液体混乱度？ 物质熔化时 体积变化不大：表明液体的原子间距接近于固体； 焓变变化不大：熔化潜热Hm比其气化潜热Hb小得多，为1/15~1/30，表明熔化时其内部原子结合键只有部分被破坏。 熵变变化不大：表明在熔点附近液体的混乱度只是稍大于固体而远小于气体的混乱度。 液态金属的结构应接近于固态金属，不可能完全无序！ 总 结 液态金属的衍射结构参数 偶分布函数 g(r) 平均原子间距 r1 径向分布函数 配位数 N1 2-2-2 液态金属结构衍射特征 偶分布函数 g(r) 物理意义：距某一参考粒子r处找到另一个粒子的几率，换言之，表示离开参考原子（处于坐标原点r = 0）距离为 r 位置的原子数密度 ρ(r) 对于平均数密度ρo（=N/V）的相对偏差。 ρ(r) = ρo g (r) 平均原子间距 r1： 对液体（或非晶固体），对应于g(r)第一峰的位置。 r = r1 表示参考原子至其周围第一配位层各原子的平均原子间距。 径向分布函数 — RDF ： (radical distribution function） RDF = 4πr 2ρo g(r) 表示在 r 和 r + dr 之间的球壳中原子数的多少。 RDF= 4πr2ρog(r), atoms /? r, ? RDF 第一峰之下的积分面积 即所谓配位数 N1 稍高于熔点时液态碱金属 （Li、 Na、 K、Rb、 Cs）的径向分布函数 (