一 样品预处理2-Solid phase ext接raction.ppt

固相萃取技术 Solid phase extraction (SPME) Solid-phase microextraction device Solid-phase microextraction process 2. Head space (HS)-SPME K1=C1 /C3 和 K2=C3 /C2 C1 = K1C3 = K1 K2 C2 ? K1 K2 = C1 /C2 影响HS-SPME取样因素 搅拌情况 最佳温度 顶空体积 顶空压力 优点 抗干扰能力强 使用寿命长 用于复杂样品、特殊样品的萃取 SPME萃取条件的选择 萃取头的种类和膜厚 （关键） 涂层 聚甲基丙烯酸甲酯（PA）：适用于分析强极性物质 聚二甲基硅氧烷（PDMS）： 100?mPDMS 适用于分析低沸点、低极性物质 7 ?mPDMS 适用于分析中沸点及高沸点物质 聚酰亚胺、聚乙二醇、? ? 环糊精等。 特殊材料的聚合物涂层 分子印迹材料 分子印迹材料 SPME coating technique 蒸气沉积（Vapour deposition) 溶胶-凝胶技术（Sol-gel technique) 电化学法（Electrochemical technique） 物理沉积法 （physical deposition) 溶胶-凝胶技术（Sol-gel technique) Electrochemical technique 萃取头厚度 影响待测物吸附量 影响方法的检出限 影响萃取平衡时间 影响分析时间 萃取时间 分配系数 物质的扩散速率 样品基质 样品体积 萃取头膜厚 萃取温度 萃取时间 t=ds2/(2Ds) Ds=KT/(??) 其他因素 温度 盐析作用 pH值 衍生化 SPME与其他分析方法 SPME-GC SPME与其他分析方法 SPME-HPLC SPME与其他分析方法 SPME-HPLC SPME-CE SPME与其他分析方法 SPME-ICP-MS/AES/AAS/AFS SPME与其他分析方法 SPME-GC-MS/ICP-MS/AES/AAS/AFS SPME与其他分析方法 Schematic diagram of the in-tube SPME–LC–MS system SPME与其他分析方法 SPME-微波调制蒸馏 SPME-CO2超临界色谱 5 改进技术 装置改进 1）、萃取头内部冷却系统 冷却?涂层吸附物质能力增强? Kfs? 冷却 ?选择性 ? 2）、萃取头内部加热装置 样品基质复杂 （污泥、废水、土壤） 加热?有利待测物脱离基体?气相?检出限? （3）管内SPME技术 在GC毛细管内壁涂覆一层聚合物材料作为萃取纤维的技术 静态法 待测物处于静止状态 吸附的待测物的质量 w=DA/Z?C(t)dt 动态法 待测物由外力推动通过纤维管 流速快?产生涡流、分配常数不大时 te=t0.95=(b-a)2/2Df b-a:吸附层厚度， Df:分配系数 2）方法改进 （1）、缩小液上空间技术 (2)、样品喷洒技术 喷洒成细雾状，表面积? 产生对流?扩散速度? （液? 气） （3）样品衍生化技术 在样品基质中进行 在SPME萃取纤维层中进行 在萃取的同时进行 先萃取后进行 在GC进样室中进行 衍生化试剂 烷基化试剂 氢化试剂 螯合物 格试剂 环境领域 包括固态 ( 如沉积物、 土壤等 ) 液态 ( 地下水、地表水、饮用水、废水 ) 气态 ( 空气及废气 ) 中的卤代烃 ( 包括卤代芳烃 ) 有机氯农药、多环芳烃、胺类化合物等 6 SPME 技术的应用 适用于液态样品的预处理(浸渍萃取或顶空萃取） 适用于固态样品的预处理(顶空萃取) 适用于气体样品预处理。 其他领域 食品 农残 （DDT,有机磷、氯农药) 饮料、酒水 展望 SPME的连用技术 新型涂层 新型涂渍技术的改进 新的应用领域 代替传统的萃取方法 Coupling of SPME and Capillary Isoelectric Focusing with Laser-Induced Fluorescence Whole Column Imaging Detection for Protein Analysis 金属元素 含硫、含磷有机物 Determination of methylmercury and mercury(II) in a marine ecosystem using SPME-GC-MS 形态分析 Schematic d