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第5章 环氧树脂 5.1 概 述 5.1.1 定义 环氧树脂（EP）:分子中含有两个或两个以上环氧基团的一类有机高分子化合物，以脂肪族、脂环族或芳香族链段为主链的高分子预聚物, 分子结构中含有活泼的环氧基团，可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的三维网状结构的高聚物。 典型的环氧树脂结构如下： 环氧基含量有三种不同的表示法。 1、环氧当量：是指含有1mol环氧树脂的质量。 分子量=环氧当量×2，这一公式只适用于上述理想状态。 2、环氧值：每100克树脂中所含有环氧基的物质的量（摩尔）。有利于固化剂用量的计算和用量的表示。 3、环氧质量分数：每100克树脂中含有环氧树脂的质量（克）。 三种表示方式之间的换算公式如下： 环氧当量 = 100÷环氧值， 环氧值 = 环氧质量分数÷环氧基分子量 环氧质量分数 = 环氧基分子量×环氧值 5.1.2 环氧树脂的特性 （1）粘接强度高，粘接面广 （2）收缩率低:尺寸稳定、内应力小、不易开裂。 （3）稳定性好 （4）优良的电绝缘性 （5）机械强度高 （6）良好的加工性 （7）尺寸稳定性 （8）耐化学性能 5.1.3 环氧树脂的分类 1．分类 五大类：缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、线型脂肪族类和脂环族类。 2．型号 第一位:采用主要组成物质名称，取其主要组成物质汉语拼音的第一个字母，若遇相同则加取第二个字母。 第二位:若有改性物质，则也用汉语拼音字母表示。若未改性则加一标记“–”。 第三和第四位:该产品的主要性能值：环氧值的算术平均值。 例如：某一牌号环氧树脂，系二酚基丙烷为主要组成物质，其环氧值指标为0.48～ 0.54mol /100g，则其算术平均值为0.51，该树脂的全称为“E–51 环氧树脂”。 5.2 各类环氧树脂的结构特点及性能 5.2.1 缩水甘油醚型环氧树脂 1．二酚基丙烷型环氧树脂 （1）原料：二酚基丙烷（简称双酚A），易溶于丙酮及甲醇，可溶于乙醚，微溶于水及苯；环氧氯丙烷。 （2）性能特点：二酚基丙烷型环氧树脂是以二酚基丙烷和环氧氯丙烷为主要原料，以氢氧化钠为催化剂经缩聚反应制得的，二酚基丙烷型环氧树脂的分子结构： （3） 合成原理 控制环氧氯丙烷与二酚基丙烷的摩尔比和合适的反应条件，可合成不同n值（相对分子质量）的树脂，由此可得到一系列不同牌号的环氧树脂。低相对分子质量树脂（n=0～1）在常温下是粘性的液体，中、高相对分子质量树脂（n≥1）在常温下是固体。 主要可能反应有下列四种： A 环氧氯丙烷在碱催化下与二酚基丙烷进行加成反应，并闭环生成环氧化合物 B 生成的环氧化合物与二酚基丙烷反应 D 含环氧基中间产物与含酚基中间产物之间的反应 F 树脂的环氧端基水解 H 环氧端基发生聚合反应 影响因素 A 二酚基丙烷和环氧氯丙烷的摩尔比 B 氢氧化钠的用量、浓度与投料方式的影响 C 反应温度的影响 D 加料顺序的影响 E 体系中水含量的影响 2．酚醛多环氧树脂 在线型分子中含有两个以上的环氧基，交联密度大，具有优良的热稳定性、力学性能、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。它由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成。 合成可分为一步法和二步法两种。一步法是在线型酚醛树脂生成后不将树脂分离出，立即投入环氧氯丙烷进行环氧化反应。二步法是在线型酚醛树脂生成后将树脂分离出，再和环氧氯丙烷进行环氧化反应。 3．其它酚类缩水甘油醚型环氧树脂 间苯二酚型环氧树脂，间苯二酚–甲醛型环氧树脂，四酚基乙烷型环氧树脂，三羟苯基甲烷型环氧树脂，四溴二酚基丙烷型环氧树脂等。 （1）间苯二酚型环氧树脂 这类树脂粘度低、工艺加工性好。它是由间苯二酚与环氧氯丙烷缩合而成的具有二个环氧基的树脂： （2）间苯二酚–甲醛型环氧树脂 具有四个环氧基，固化物的热变形温度可达 300℃，耐浓硝酸性能优良。由低相对分子质量的间苯二酚–甲醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成的. （3）四酚基乙烷型环氧树脂 高的热变形温度和良好的化学稳定性。由四酚基乙烷与环氧氯丙烷缩聚而成的具有四个环氧基的树脂： （4）三羟苯基甲烷型环氧树脂 热