第7章节_原子吸收和原子荧光光谱法.pptVIP

* 2. 非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。非共振荧光又分为直跃线荧光、阶跃线荧光和anti-Stokes荧光。 * （三）荧光强度 共振荧光，荧光强度If正比于基态原子对某一频率激发光的吸收强度Ia。 If = ? Ia 式中?为荧光量子效率，它表示发射荧光光量子数与吸收激发光量子数之比。 当仪器与操作条件一定时，，N 与试样中被测元素浓度C成正比 If = KC 上式为原子荧光定量分析的基础。 * （四）量子效率与荧光猝灭 受光激发的原子，可能发射共振荧光，也可能发射非共振荧光，还可能无辐射跃迁至低能级，所以量子效率一般小于1。 受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量变成热运动与其它形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程，这种现象称为荧光猝灭。 荧光猝灭会使荧光的量子效率降低，荧光强度减弱。 * 三、仪器 原子荧光光度计与原子吸收光度计在很多组件上是相同的。如原子化器（火焰和石墨炉）；用切光器及交流放大器来消除原子化器中直流发射信号的干扰；检测器为光电倍增管等。 下面讨论原子荧光光度计与原子吸收光度计的主要区别： 1. 光源 在原子荧光光度计中，需要 采用高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光和等离子体等。商品仪器中多采用 高强度空心阴极灯、无极放电灯两种。 * （1）高强度空心阴极灯 高强度空心阴极灯特点是在普通空极阴极灯中，加上一对辅助电极。辅助电极的作用是产生第二次放电，从而大大提高金属元素的共振线强度（对其它谱线的强度增加不大）。 （2）无极放电灯 无极放电灯比高强度空心阴极灯的亮度高，自吸小，寿命长。特别适用于在短波区内有共振线的易挥发元素的测定。 * 2. 光路 在原子荧光中，为了检测荧光信号，避免待测元素本身发射的谱线，要求光源、原子化器和检测器三者处于直角状态。而原子吸收光度计中，这三者是处于一条直线上。 * 原子荧光的主要干扰是猝灭效应。其它干扰因素如光谱干扰、化学干扰、物理干扰等与原子吸收光谱法相似。 在原子荧光法中由于光源的强度比荧光强度高几个数量级，因此散射光可产生较大的正干扰。减少散射干扰，主要是减少散射微粒。采用预混火焰、增高火焰观测高度和火焰温度，或使用高挥发性的溶剂等，均可以减少散射微粒。也可采用扣除散射光背景的方法消除其干扰。 四、定量分析方法 （一）定量分析方法 — 校准曲线法 （二）干扰及消除 * （三）氢化法在原子吸收和原子荧光中的应用 氢化法是原子吸收和原子荧光光度法中的重要分析方法，主要用于易形成氢化物的金属，如砷、碲、铋、硒、锑、锡、锗和铅等，汞生成汞蒸气。 氢化法是以强还原剂硼氢化钠在酸性介质中与待测元素反应，生成气态的氢化物后，在引入原子化器中进行分析。 由于硼氢化钠在弱碱性溶液中易于保存，使用方便，反应速度快，且很容易地将待测元素转化为气体，所以在原子吸收和原子荧光光度法中得到广泛的应用。 * 五、原子荧光光谱法的特点 （1）高灵敏度、低检出限。 特别对Cd、Zn等元素有相当低的检出限，Cd可达0.001ng.cm-3、Zn为0.04ng.cm-3。由于原子荧光的辐射强度与激发光源成比例，采用新的高强度光源可进一步降低其检出限。 （2）谱线简单、干扰少。 （3）分析校准曲线线性范围宽，可达3 ~ 5个数量级。 （4）多元素同时测定。 * 虽然原子荧光法有许多优点，但由于荧光猝灭效应，以致在测定复杂基体的试样及高含量样品时，尚有一定的困难。此外，散射光的干扰也是原子荧光分析中的一个麻烦问题。因此，原子荧光光谱法在应用方面不及原子吸收光谱法和原子发射光谱法广泛，但可作为这两种方法的补充。 * 第七章 原 子 吸 收 光 谱 法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) /?k1035835 * 原子吸收光谱法是以测量气态基态原子外层电子对共振线的吸收为基础的分析方法。 共振线：电子从基态跃迁至第一激发态时，要吸收一定频率的光，它再跃迁回基态时，发出同样频率的光（谱线），这种谱线称为共振发射线，电子从基态