第7章节+及++配位滴定法(新).ppt

配位滴定法： 又称络合滴定法 以配位反应为基础的滴定分析方法 配位剂种类： 无机配位剂 简单配位络合物 不同pH值下EDTA的主要存在型体 第1节 配位化合物的稳定性及影响因素 一、配合物的稳定常数（形成常数）和累积稳定常数 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 EDTA配合物 M + Y MY 碱金属离子: lgKMY﹤3 碱土金属离子:lgKMY 8~11 过渡金属离子:lgKMY 15~19 高价金属离子:lgKMY﹥20 MLn型配合物的累积稳定常数 注：各级累积常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 二、副反应与副反应系数 1、配位剂Y的副反应和副反应系数 2、金属离子M的副反应和副反应系数 3、配合物MY的副反应系数 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 1、配位剂Y的副反应和副反应系数 配位剂Y的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 配位剂Y的副反应系数：  配位剂Y的酸效应： 由于H+存在使配位剂Y与金属离子配位反应能力降低  的 现象 （1）配位剂Y的酸效应系数 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 结论： 练习 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解 共存离子效应：由于其他金属离子存在使配位剂Y参加主反应能力降低的现象 （2）共存（干扰）离子效应系数 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 结论： 2、金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助配体配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配体配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 （1） M的配位效应系数 注： [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4CL缓冲溶液，辅助配位剂，掩蔽剂，OH- 结论: （2）金属离子的总副反应系数 若溶液中同时存在两种配位剂：L，A 假若溶液中有两种以上络合剂L1、L2、 ···、Ln共存 3、配合物MY的副反应系数 M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 第2节 配位滴定的基本原理 一、滴定曲线 （一）滴定曲线 （二）配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 （三）影响配位滴定突跃大小的两个因素 （四）准确滴定的条件 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 三、金属离子指示剂 （二）配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 滴定突跃 滴定突跃范围的计算 二、化学计量点pM′值的计算 [MY/]=[MY]=CM(sp)=0.5CM 化学计量点时：[M/]=[Y/] 所以： 三、 金属离子指示剂 1、变色原理 2、必备条件 3、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 4、指示剂变色点时金属离子浓度计算 5、常用金属离子指示剂 1、指示剂变色原理 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注： In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 2、指示剂应具备的条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当K′MIn ＞104，且 a. K′MIn太小→置换速度太快→终点提前 b. K′MIn K′MY→置换难以进行→终点拖后或无终点 3） In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 3、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：终点时指示剂的颜色不