第九章节 气相色谱法 第四节 色谱分离条件的选择.pptVIP

第九章气相色谱法 一、载气及其流速的选择 二、柱温的选择 三、载体和固定液的选择 四、其它条件的选择 一、 载气及其流速的选择 2、载气流速的选择 二、柱温的选择 柱温对分离的影响 三、 载体和固定液的选择 3、固定液配比（涂渍量）的选择 四、其它条件的选择 2、气化温度的选择 3、柱长的选择 * * 第四节 色谱分离条件的选择 1、载气的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气的综合考虑： 一、载气流速较小时，分子扩散项是色谱峰展宽的主要因素 ，应选用摩尔质量较大的载气（如N2，Ar）；载气流速 较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的 载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 二、热导检测器需要使用导热系数较大的氢气有利于提高检 测灵敏度。使用其他检测器，氮气仍是首选目标。 三、在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及 来源是否广泛等因素。 由图可见存在最佳流速（uopt）。实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析时间。 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 柱温↑ ，分离度↓ 。因为：柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠；同时，柱温上升，分子扩散加剧。 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，降 低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，因为被分离两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 一般来说，柱温一般选择在低于样品组分平均沸点100- 200℃或者组分平均沸点的2/3的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 ①载体表面应具有多孔性且孔径分布均匀，这样固定液液膜小而且比较均匀，可减小液相传质阻力。 ②载体粒度小有利于提高柱效，但是太小，填充不规则因子增大，导致塔板高度增大，而且也需要较大的柱压。 ③载体粒度要均匀，以减小填充不规则因子，一般使用60-80或80-100目的颗粒筛分范围为20目的载体。 1、载体的选择 2、固定液的选择 根据“相似相溶”的原则 ①分离非极性组分时，通常选用非极性固定液。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。 ②分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 ③分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。 ④醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。 ⑤组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相。 总之，对被分离的物质要有合适的k’（分配比），对被分离的物质要有与1相差较远的相对保留值，此外，还要求固定液的黏度要小，蒸气压要低。 配比：固定液在载体上的涂渍量。对填充柱来说，一般指的是固定液与载体的百分比，配比通常在5%～25%之间；对毛细管柱来说，一般是指液膜厚度，通常厚度为0.2-0.5μm。 配比越低，载体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 但配比较低时，固定液负载量相对较低，载体不易完全覆盖，裸露的载体会吸附被测物质，允许的进样量也较小，对含量较低的组分分析不利。 分析工作中通常倾向于在满足分析要求的情况下使用较低的配比，提高柱效。 1、进样方式和进样量的选择 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL， 5μL，10μL等，液体样品进样0.1-5 μL。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测 范围之内。进样要求动作快、时间短。 气体试样应采用进样阀进 样，气体样品0.1-10 mL。 色谱仪进样口下端有一气化室，液体试样进样后，在气化室中瞬间气化； 气化室温度一般较柱温高30~70℃ 防止气化温度太高造成试样分解。 增加柱长对提高分离度有利（分离度R2正比于柱长L），但组分的保留时间tR↑ ，且柱阻力↑，不便操作。 柱长的选用原则是在能满足分离目的前提下；尽可能选 用较短的柱，有利于缩短分析时间； 色谱柱内径的增加，可以增大样品量，但纵向扩散路径 增加，柱效降低； 填充色谱柱的柱长通