期中之电化学要点.docVIP

电化学 复习要点：1.电解池和原电池 2. 法拉第定律Q=zFξ 3. 离子迁移数、电迁移率 4. 电导率和摩尔电导率、电导池系数 5. 科尔劳施离子独立运动定律 6. 电导测定的应用 7. 电解质的平均活度系数和平均活度系数因子 8. 德拜-休克尔极限公式 9. 可逆电池和韦斯顿电池 10. 电池电动势和标准电动势的测定及应用 11. 电极反应、电池反应 12. 电极的种类 13. 原电池热力学14. 能斯特方程15. 液体接界电势16. 浓差电池 17. 极化现象 18.电解时的电极反应  重难点：?法拉第定律 Q=zFξ?希托夫法测离子迁移数 n电解后 ( n电解前 ( n反应 ( n迁移?电导率和摩尔电导率、电导池系数 ?科尔劳施离子独立运动定律 ； ?电导测定的应用： 计算弱电解质的解离度及解离常数 计算难溶盐的溶解度(难溶盐溶解度很小) ?电解质离子的平均活度和平均活度因子  ?离子强度 ?德拜-休克尔公式 (适用于强电解质的稀溶液) 在298.15 K水溶液中： A= 0.509 (mol-1.kg)1/2? 可逆电池的条件：（1） （2） ? 原电池热力学 ? 能斯特方程 (电池) a(氧化态) + ze →a(还原态) (电极) ?标准电动势 还原电动势越大，电极的氧化能力越强，即电极的氧化能力强；?极化产生的原因： 离子扩散速度慢浓差极化 反应速度慢电化学极化 极化的结果造成阳极的电极电势升高，阴极的电极电势降低。总的结果是造成电解池的分解电压随电流密度的增加而增大，而原电池的端电压随电流密度的增加而减小。 习题（有一定难度）：? Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu与2Zn2Cu2+ = 2Zn2+ + 2Cu这两个反应式所代表的原电池是否相同？电动势是否相同？?rGm是否相同？? 铅蓄电池的电池反应为Pb(s)+ PbO2(s)+4H++2SO42- = 2PbSO4(s)+2H2O(l)，将其设计为电池并写出其电极反应。 ? 对于质量摩尔浓度为b的K3[Fe(CN)6]水溶液，若平均离子活度因子为γ±，则此溶液的平均离子活度a±与γ±及b的关系为 ，离子强度I为 ? 今有一稀溶液，含有0.002 mol/kg的NaCl和0.001 mol/kg的La(NO3)3,该溶液的离子强度I= ，平均摩尔活度因子γ ± 。 ? 298K时Ag+│Agθ=0.7991 V， Cl-│ AgCl(s)θ=0.2224V.计算1、 AgCl在0.01 mol/dm3 KNO3γ ±=0.889）； 2、 计算AgCl(s)= Ag+(aq)+Cl-(aq)的?rGmθ， ? 写出该两电极在298K时所形成的原电池Pb(s)│ PbSO4(s) │ H2SO4(0.1mol·kg-1, γ ± =0.544)│ H2(g,100kpa) │Pt1、写出得失电子数z=2时的电极反应和电池反应2、计算电池的电动势及上述反应的?rGθ3、计算上述反应?rH?rS和Qr4、测得PbSO4θ (Pb2+∣Pb) ? 电池Pt│H2(pθ)│NaCl(0.01mol/kg)│AgCl│Ag,已知κ(AgCl饱和溶液) = 2.68×10-4·?-1m-1电迁移率U∞(Ag+)=6.42×10-8 m2·V-1·s-1, U∞(Cl-) = 7.92×10-8 m2·V-1·s-1, Eθ(Ag+│Ag) = 0.799V.? 298K、 pθ?rU、?rH、?rS、?rA、?rG。（反应前后体积变化可以忽略） ? 298 K时，用同一电导池测得 0.1 mol.dm-3 KCl溶液电阻为 24.69Ω，0.01 mol.dm-3 的HAc溶液电阻为 1982 Ω,求该电导池常数及 HAc 溶液的摩尔电导率和电离常数。已知：Λm∞(HAc) =390.72×10-4 S.m2.mol-1 ? 0.500 mol.kg-1 的K4Fe(CN)4的离子强度 ? 0.1 mol.kg-1 的KCl+0.2 mol.kg-1 K2SO4的离子强度 ? 电池表达式Pt | H2(p) | H2SO4 (a) | Hg 2SO4-Hg(s)→电池反应式?? ? 写出电池的电极及电池反应式，并计算电动势E及(rG m， Pb(s) | Pb(NO3)2(a(Pb2+)=0.1) || AgNO3(a(Ag+)=1) | Ag(s)，（已知：E(= 0.92