原子发射光谱-海南大学.PPT

 实验目的 了解气相色谱的结构，掌握基本使用方法 掌握归一化法的原理以及定量分析方法 掌握外标法和外标工作曲线法在气相色谱定量分 析中的应用。 色谱起源 色谱种类 气相色谱 液相色谱 超临界流体色谱 薄层色谱 实验目的 实验讲解要点 一、色谱分离原理 二、色谱分析技术 三、 HPLC仪器和实验技术 四、高效液相色谱仪的基本组成 五、 RP-HPLC测定烷基苯化合物原理 HPLC的溶剂选择 六、实验部分 二、色谱实验条件 三、实验内容与主要步骤 核磁共振波谱法 一、NMR三要素 二、NMR的基本信息及NMR谱图解析 三、NMR谱仪结构 四、NMR实验操作步骤 一 NMR的三要素--磁性核、静磁场、射频场 磁性原子核:质子数或中子数为奇数的原子核具有自旋角动量, 当原子核自旋时,相当于核表面的正电荷在运动，运动的电荷即电流会感应产生磁场，因此，每一个自旋的原子核相当于一个磁偶极子,自旋的原子核也称为磁性核。例如1H, 13C, 19F等。 一 NMR的三要素--磁性核、静磁场、射频场 静磁场:没有外加静磁场时，原子核的自旋是任意取向的，样品的宏观磁矩为零。当把含磁性核的样品放入静磁场时，对于自旋I＝1/2的原子核，核自旋有两种取向：一种与外加静磁场平行，原子核的能量降低；另一种与外加静磁场反平行，原子核的能量升高，即原子核产生能级分裂。 一 NMR的三要素--磁性核、静磁场、射频场 射频场: 如果在垂直于外加静磁场的方向加一射频场，当射频场的角频率满足 时，原子核产生共振吸收信号，其中 为Planck常数, 为原子核的旋磁比、 为外加静磁场的强度。 Spin State Energy Differencesvs. Magnetic Field Strength 二 NMR谱的基本信息 化学位移 自旋耦合 谱线积分面积 1 化学位移:Chemical Shift 1 化学位移:Chemical Shift 一些常见基团的1H化学位移值 2 自旋耦合 自旋原子核通过成键电子相互作用，引起谱线裂分。对自旋I＝1/2的弱耦合体系，满足n＋1裂分规则，即一个自旋I＝1/2的原子核，如果与n个自旋I＝1/2的原子核相互耦合，那么该原子核的谱峰将裂分为n＋1重峰，各峰的强度比满足二项式展开系数。 3 积分面积 谱线积分值与共振核的个数成正比，这是NMR谱可以定量分析分子中共振核的个数的依据。如图五Ethyl formate 的1H－NMR谱中，－CH3、－CH2－、－CH＝的积分面积分别为3、2、1，分别对应于共振核个数3、2、1。 三 NMR谱仪结构图 400 MHz NMR Spectrometer 400 MHz Superconducting Magnet NMR Sample Position(prior to release into probe) 四 1 NMR实验安全 机械表,磁卡,含铁的工具,装有心脏起博器和人工假肢等不可靠近磁体. 四 1 NMR实验安全 操作注意事项 样品管洗干净后自然晾干、以免它变形 将样品管插入转子的步骤如下图所示,样品管底部最多只能放到样品规的底部,而且液柱中心应与黑色中心线对齐. 四 1 NMR实验安全 放样步骤 键入 ro off（停止腔内样品旋转） 键入ej， 打开压缩空气闸门 腔内样品弹出（或听到气流声后），取出原有样品，放入新样品 键入ij， 关闭压缩空气闸门，把样品送入腔内 四 2 NMR实验步骤 Sample preparation Predefine parametersets Lock、turn/march、shim Acquire Process Print 能级图 把原子中所可能存在的光谱项--能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。 2. 谱线的自吸与自蚀 A. 自吸 I = I0e-ad I0 为弧焰中心发射的谱线强度; a 为吸收系数; d 为弧层厚度 四、 检测器 ⑶ 感光板乳剂特性曲线 A．曝光量(H) 与照度(E)的关系 五、AES的定性定量分析方法 A．标准样品与试样光谱比较法 用标准样品与试样在相同的条件下摄谱。 比较标准样品与试样所出现的特征谱线。 若试样光谱中出现标准样品所含元素的2~3条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素。 否则不含有该元素。 3. 原子发射光谱法的半定量分析（摄谱法） 将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上。 在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度。 根据黑度，估计欲测元素的近似含量。 定量分析的基本关系式：