柔韧性环氧树脂体系的配方设计.pdfVIP

柔韧性环氧树脂体系的配方设计、性能、制备与应用 2004-6-10 摘要：介绍实现环氧树脂配方体系柔性化的几种方法，比较了各自的优缺点，重点介绍缩水甘油醚 型柔韧性环氧树脂的品种、合成、性能、特点与应用。 关键词：环氧树脂 柔韧性 缩水甘油 在环氧树脂配方设计中，人们采用由双酚A 环氧树脂与常规固化剂（胺类、酸酐类）构成的配方体 系,在许多使用场合往往会碰到脆性过高、易于开裂问题。如浇注制品因脆性过大、延伸率低,导致产品 开裂报废;作为涂料胶粘剂使用时，因刚性大、延伸率低，导致接合面剥离强度低，直接影响其使用效 果。解决上述问题行之有效的手段是使环氧树脂柔性化或是使整个配方体系柔性化。通过降低交联密度， 在固化产物的分子结构中引入柔性链段，或简单地添加惰性小分子物质使固化物刚性下降，通过降低固 化物玻璃化温度、增加延伸率来实现配方体系柔性化。虽然这种办法对固化物耐热性与模量有所降低， 但在许多场合，这方面的要求并不高 ，因此，配方体系柔性化是解决脆性开裂问题的有效方法。 实现环氧树脂体系柔性化的方法主要有物理添加法与化学改性法，或二者的结合。物理添加法主要 是加入增韧剂或增塑剂，化学改性既可对固化剂也可对环氧树脂进行改性，而以后者效果较好。 1. 添加增韧剂或增塑剂 添加增韧剂或增塑剂的优点是价格低，在以前的许多涂料、胶粘剂、浇注料配方中都有采用。采用 最多的增塑剂是邻苯二甲酸酯类。这类增塑剂虽然可增加韧性,但因为它们本身不参与固化反应，因而 易于析出与迁移,可被溶剂溶出；其小分子的存在，将给制品的电性能与耐化学性能带来影响。此外， 由于增塑剂未参与大分子网络的形成，因而对固化物抗冲强度提高不明显，而对热变形温度有较大下降。 另一类分子中带羟基与醚键的长脂肪链增韧剂，由于其分子量较大，因此可起到较好的增柔作用。 其端羟基可参与固化反应，也可称之为活性增韧剂。但这种活性增韧剂的羟基与环氧基的反应活性远比 胺类固化剂低，因而在胺类固化剂体系中很难起到活性增韧作用，而基本是物理混合。在酸酐体系中高 温固化条件下，这种活性增韧剂既可与环氧基反应也可与酸酐反应，因此，应注意固化剂的合适用量才 可起到最好效果。 2. 采用柔韧性固化剂 柔韧性酸酐主要有长脂肪链酸酐，如聚癸二酸酐、壬二酸酐、顺丁二烯酸酐、十二烯基琥珀酸酐及 其改性物,如桐油酸酐。这类柔性酸酐的固化物具有良好的耐冷热冲击性,但固化物热变形温度较低,固 化反应速度也较一般酸酐固化剂慢,这类固化剂既可单独使用也可与其他酸酐混合使用。常用柔性酸酐 性状与固化物性能如表一。 表一、常用柔性酸酐性状与固化物性能 聚癸二酸 十二烯基琥珀 固化剂 聚己二酸酐 聚壬二酸酐 酐 酸 PADA PAPA PSPA 酐DDSA 熔点℃ 60 液体 粘度mpa.s 800-1000(60℃) 1500(25℃) 环氧树脂 100 100 100 100 （E-51） 固化剂 65 65 65 134 配 促进剂DMP－ 1 1 1 1 方 30 凝胶时间 36 54 24 - （140℃分）