014配合物及配位平衡.pptVIP

* ( 2 ) 四面体场 实验测得： ?t = 4/9 ?o ?t = 4.45 Dq E t2 － E e = ?t (1) 2E e + 3E t2 = 0 (2) 解得： E t2 = 1.78 Dq E e = － 2.67 Dq （记住） ( 3 ) 正方形场： ?s = 17.42 Dq * * 5、影响?的因素: (要求会比较分裂能大小的次序) ⑴ 配体相同的条件下，中心离子的影响 同一元素随氧化态升高而增大 Fe2+ Fe3+ [Cr(H2O)6]2+ ?o = 166 kJ·mol-1 [Cr(H2O)6]3+ ?o = 208 kJ·mol-1 (b) 同族元素自上而下增大 例：Fe2+ Ru2+ Os3+ (c) 中心离子d 轨道的主量子数越大，分裂能越 大， ?o(第三过渡系) ?o(第二过渡系) 20%- 30% ?o (第一过渡系) 40%-50% [Co(NH3)6] 3+ ?o = 274 kJ·mol-1 [Rh(NH3)6] 3+ ?o = 408 kJ·mol-1 [ Ir(NH3)6] 3+ ?o = 490 kJ·mol-1 * ⑵ 配体对?的影响(光谱化学序列) （记住常见的配体） I- Br- S2- SCN- Cl- NO3- F- OH- C2O42- H2O NCS- NH3 en SO32- o- phen NO2- CO , CN - 以配位原子分类： I Br Cl ? S F O N C ?越大——强场 ?越小——弱场 H2O以前的称为弱场； H2O ~ NH3之间的称为中间场； NH3以后的称为强场 * (三) d 轨道能级分裂后，d 电子在轨道上的排布 遵循的原则 (重点掌握) 概念： 电子成对能( p ) 分裂能(?) 1、能量最低原理 2、电子成对能( p ) 分裂能(?)时，即(弱场) 电子尽可能以自旋相同方式分占不同的轨道， 即弱场——高自旋排布方式—— 洪特规则 电子成对能( p ) 分裂能（?） d4: t2g3 eg1 d5: t2g3 eg2 d6: t2g4 eg2 d7: t2g5 eg2 d3 ： t2g3 d8: t2g6 eg2 弱场 * 3、电子成对能( p ) 分裂能（?）时，(强场) 电子以成对形式排布,即强场——低自旋排布方式 d3 ： t2g3 d4: t2g4 eg0 d5: t2g5 eg0 d6: t2g6 eg0 d7: t2g6 eg1 d8: t2g6 eg2 4、高自旋 —配合物稳定性差 低自旋—配合物稳定性增大 强场和弱场电子排布相同的d电子数 d1 : t2g1 ; d2 : t2g2; d3: t2g3 d8: t2g6 eg2 ; d9: t2g6 eg3 d10: t2g6 eg4 强场和弱场电子排布不同的d电子数 强场d4: t2g4 eg0 d5:t2g5 eg0； d6:t2g6 eg0；d7: t2g6 eg1 弱场， d4: t2g3eg1 d5: t2g3eg2 d6: t2g4eg2 d7:t2g5eg2 * 补充习题：已知下列配合物的分裂能（?o）和中心离子的电子成对能（P），Fe 和Co的