14纤维生产原理4：第二篇 聚合物加工的理论基础.pptVIP

* 聚合物的模塑面积图，图中所示的区域才是最适合进行模塑的区域。 * 除了测定聚合物流变性之外，加工过程广泛用来判断聚合物可模塑性的方法是螺旋流动试验。它是通过一个有阿基米得螺旋形槽的模具来实现的。模具结构如图1—6所示。聚合物熔体在注射压力推动下，由中部注入模具中，伴随流动过程熔体逐渐冷却并硬化为螺线。螺线的长度反映不同种类或不同级别聚合物流动性的差异 。 * 应变硬化：聚合物延伸程度增加，结构单元的取向也愈高。随着取向程度的提高，大分子间作用力增大，引起聚合物粘度升高，使聚合物表现出“硬化”倾向，形变也趋于稳定而不再发展。取向过程的这种现象称为“应力硬化”。它使材料的杨氏模量增加，抵抗形变的能力增大，引起形变的应力也就相应的升高。 * 第一次课截止处。 * 某些制品在热处理过程辅以溶胀作用(在水或溶剂中热处理或将制品置于溶剂蒸汽中热处理，更能缩短松弛时间。例如在纤维拉伸定型的热处理中，若吹入瞬时水蒸汽，有利于较快地消除纤维中的内应力，提高纤维使用的稳定性。 第二篇 纤维生产的理论基础 本章主要内容： 聚合物材料的加工性及其与加工条件的关系；聚合物熔体的流变行为，影响聚合物流变行为的主要因素。 重点、难点：聚合物流变性与加工条件的关系 影响聚合物流变行为的主要因素。 第一章 聚合物的加工性质和流变性质 第一节 聚合物材料的加工性 一、聚合物的结构特点和力学性质 玻璃态：TTg （结晶聚合物为结晶态） 高弹态：Tg～Tf（Tm） 粘流态：T Tf （Tm） 三种物理状态： 聚合物加工性质：可挤压性、可模塑性、可纺性、可延性。 1、聚合物的结构及其在加工过程中变化 聚合物在加工过程所表的许多性质和行为都与聚合物的长链结构和缠结以及聚集态所处的力学状态有关。 聚合物从一种聚集态 → 另一种聚集态的影响因素： （1）聚合物的分子结构； （2）聚合物体系的组成； （3）聚合物所受应力； （4）环境温度； 当聚合物组成一定时，在一定外力作用下，聚集态的转变主要与温度有关 聚合物聚集态不同 主价键 次价键 内聚能 不同 性能 不同 聚合物对加工技术的适用性不同 (1)玻璃态（TbT Tg ） 聚合物为坚硬固体 聚合物的主价键和次价键形成的内聚能，使材料具有相当大的力学强度。 外力作用下，大分子链上仅键长、键角发生形变，形变极小。 不易大变形加工，只能进行机械加工。 非晶态的塑料和纤维在此温度范围内可以应用。 2、线性聚合物聚集态与加工方法的关系 (2)高弹态(Tg T Tf ) 聚合物为类橡胶状弹性体 模量变小，形变能力显著增强，但仍可逆。 非晶聚合物： 在Tg-Tf温度区间近Tf侧，强力成型，Tg以下使用。 结晶聚合物： Tg-Tm之间拉伸成型 (3)粘流态 Tf / Tm T Td 聚合物为熔体 整个大分子能移动，呈塑性，模量最低，较小外力能引起宏观移动，形变不可逆。 在Tf以上不高的温度，为类橡胶流动行为，可压延、挤出和吹塑成型等。 比Tf更高温度，模量降到最低值，形变主要是不可逆的粘性形变，冷却能将形变永久保持下来，常用来熔纺、注射、挤出、吹塑和贴合等。 当Td T时易引起聚合物分解，降低产品的物理机械性能. 二、高分子材料的加工性 （1）定义：指聚合物通过挤压作用形变时获得形状和保持形状的能力。 （2）可挤压性特点及影响因素 聚合物处于粘流态时才能通过挤压获得形变。 挤压过程中，聚合物熔体主要受剪切作用--可挤压性主要取决于熔体的剪切粘度和拉伸粘度。 大多数聚合物熔体的粘度随剪切力或剪切速率增大而降低。 挤压性质与聚合物的流变性、熔融指数和流动速率密切有关。 挤压过程聚合物熔体的流动速率随压力增大而增加， 1、聚合物的可挤压性 毛细管直径： d=1.05毫米， L/d=4.75 图 PP在不同温度下的流动速率 在同一温度下，压力增大，流动速率增大； 在同一压力下，温度升高，流动速率增大 熔融指数：在一定压力（通常是2160克）和一定温度下，10分钟内聚合物从出料孔挤出的重量。又称为熔体流动指数，简写为[MI]或[MFR]。 用来评价热塑性聚合物挤压性的一种简单而实用的方法。 用熔融指数仪测定。 （3）可挤出性测定与表征 此仪器只测定给定剪应力下聚合物的流动度，简称流度φ，即粘度的倒数φ=1/η。 Flory的经验式： 式中A和B均为常数 [MI]实质反映聚合物分子量大小： 分子量较高的聚合物比分子量较低的聚合物更易缠结，分子体积更大----流动阻力较大，表现出较高的粘度和低的流动度， [MI]低； 反之，分子量低流动度高的聚合物[MI]值较大。 用[MI]能方便的表示聚合物流动性的高低，对于成型加工中材料的选择和适用性有参考的实用价值 加工方法 产品 所需材料的（MI）