10第十章 醇和醚.ppt

10（1、3） 11（2、5、6） 13 22（2、6） 27 醇和醚都是烃的含氧衍生物。看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 H—O—H R—OH R—O—R’ 水 醇 醚 alcohol ether 硫和氧同属于周期表中第VI A族, 有机含硫化合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。 醇分子中的O—H键是氧原子以一个sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。 C—O键是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨道相互交盖而成。 选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基；主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始，按照主链中所含碳原子数目而称为某醇；支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。 构造式 选择连有羟基同时含有重键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链，编号时尽可能使羟基的位号最小。 （1）烯烃直接水合：简单的醇制备，符合马氏规律。 例1: 例4: 10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原 酯要更高温、高压才能催化加氢。 可被LiAlH4 还原成醇。 最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原。 格利雅试剂与醛、酮发生加成反应。 -R加到C原子；-MgX加到O原子；水解后得到醇。 反应必须在醚（无水乙醚或四氢呋喃）中进行。 例2： 制备所需醇时，考虑连接醇羟基碳上的三个基团的结构。 醇比相应的卤化物更容易得到，水解过程中还有副反应（消除）产生烯烃。 低级醇为具有酒味的无色透明液体。 C12以上的直链醇为固体。 低级直链饱和一元伯醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多（Why？） 甲醇、乙醇、丙醇都能与水互溶。 乙醇与水混溶时有热量放出，并使体积缩小。 自正丁醇开始，随着烃基的增大，在水中的溶解度降低，癸醇以上的醇几乎不溶于水（由于氢键随着烃基的增大，烃基部分的范德华力增大，同时烃基对羟基有遮蔽作用，阻碍了醇羟基与水形成氢键，溶解度降低）。 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 例： 乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。 醇羟基化合物的红外吸收光谱 醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有： 烃基结构的不同也会影响反应性能，或导致反应历程的改变。如分子重排反应。 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性质。与活泼金属(Na、K、Mg、Al等)反应，放出氢气。 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠。其水解是一可逆反应，平衡偏向生成醇的一边。 由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外)，一般用卤化钠和浓硫酸为试剂。 一些醇（除大多数伯醇外）与氢卤酸反应。 它们与氢卤酸的反应是按SN2历程进行的。 补充：扩环重排-取代 与硫酸、硝酸、磷酸等反应，生成无机酸酯。 高级醇的酸性硫酸酯钠盐，如:C12H25OSO2ONa，是一种合成洗涤剂。 反应条件不同，分子内脱水生成烯烃；分子间脱水生成醚类。 常用的脱水剂——浓硫酸、氧化铝（无重排产物） 补充：扩环重排-消除 思考题: P245 6. 9 氧化剂：高锰酸钾、铬酸 伯醇氧化—醛—羧酸；仲醇氧化—酮。 （2）叔醇难氧化 在剧烈条件下发生氧化，则碳链断裂，生成含碳原子较少的产物。 （4）伯醇和仲醇的脱氢—生成醛、酮 最早是由木材干馏而得—木精 近代工业以合成气(CO+2H2)和天然气(甲烷) 为原料，在高温、高压和催化剂存在下合成。 工业上乙烯为原料制备。 发酵法：淀粉或糖蜜发酵制酒精 俗称甘醇，可从乙烯制备，采用环氧乙烷水合法。 乙二醇可与环氧乙烷作用——乳化剂、软化剂及气体净化剂（脱硫、脱CO2）等。 带有甜味的有毒性的粘稠液体； 沸点(197℃)、相对密度较高（氢键缔合）可做高沸点溶剂； (3) 可与水混溶，但不溶于乙醚； (4) 是很好的防冻剂； (5) 合成聚酯纤维涤纶、乙二醇二硝酸酯炸药等的原料。 (6) 聚乙二醇醚类(RO—[—CH2CH2O—]n—H)是一非离子型表面活性剂。 以酯的形式存在于自然