天然药物化学 第五章 黄酮类化合物-2-2017年11月.pptVIP

第五章 黄酮类化合物 Flavonoids 第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构测定 第五节 结构研究中应注意的问题 第四节 检识与结构鉴定 色谱法、化学法、波谱法的综合运用 一、色谱法 二、UV 三、1H-NMR 四、13C-NMR 五、MS 一、色谱法在黄酮类结构确定中的应用 PC 双向色谱: 用于分离黄酮类及其苷的混合物 第一相：醇性展开剂 n-BuOH-HAc-H2O(4:1:5上层，BAW) t-BuOH-HAc-H2O(3:1:1,TBA) 第二项：水或水性展开剂 2%～6% HAc 3%NaCl HAc-浓HCl-H2O（30：3：10） 检 视：UV / 氨熏色变 / 2%AlCl3 一、色谱法在黄酮类化合物结构确定中的应用 PC 应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同 醇性展开剂BAW 苷元 〉单糖苷 〉双糖苷 Rf 0.7 Rf 0.7 2%-8% HAc、3%NaCl 苷元 单糖苷 双糖苷 Rf ≈ 0 Rf 〉 0.5 3%-5%HAc 游离黄酮（醇）、查尔酮 Rf 0.02 游离二氢黄酮（醇）、二氢查尔酮 Rf 在 0.1-0.3 一、色谱法在黄酮类化合物结构确定中的应用 硅胶TLC 黄酮苷元展开系统： 甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）——常用 苯-甲醇 （95：5） 苯-甲醇-醋酸（35：5：5） 氯仿-甲醇（85：15， 70：5） 甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35） 丁醇-吡啶-甲酸 （40：10：2） 黄酮衍生物（甲醚化或乙酰化）展开系统 苯-丙酮（9：1） 苯-乙酸乙酯（75：25） 一、色谱法在黄酮类化合物结构确定中的应用 聚酰胺TLC 常用展开剂：乙醇-水（3:2） 水-乙醇-乙酰丙酮（4:2:1 水-乙醇-甲酸-乙酰丙酮（5:1.5:1:0.5） 水饱和的正丁醇-醋酸（100:1，100:2） 丙酮-水（1:1） 丙酮-95%乙醇-水（2:1:2） 95%乙醇-醋酸（100:2） 苯-甲醇-丁酮（60:20:20） 第四节 检识与结构鉴定 色谱法、化学法、波谱法的综合运用 一、色谱法 二、UV 三、1H-NMR 四、13C-NMR 五、MS 二、UV在黄酮类化合物鉴定中的应用 （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 （二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义 （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 黄酮及黄酮醇类 查尔酮及橙酮类 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 —— 1.黄酮及黄酮醇类 共性：带Ⅰ、带Ⅱ均较强 区别：带Ⅰ位置不同 黄酮：304~350nm 黄酮醇（3-OH游离）：352~385nm 黄酮醇（3-OH取代）：328~357nm （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 —— 1.黄酮及黄酮醇类 母核氧取代，相应吸收带红移 带Ⅰ—— 母核氧取代↑，红移 带Ⅱ—— A环氧取代↑，红移 B环氧取代只影响峰形 4?- O， 单峰 3?,4?-二- O，双峰 母核上羟基甲基化、乙酰化、苷化，相应吸收带紫移 （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 —— 2.查尔酮及橙酮类 共性：带Ⅰ很强，为主峰 带Ⅱ较弱，为次强峰 区别：带Ⅰ峰位不同 查儿酮：340～390nm 橙酮： 370～430nm （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 — 3.异黄酮、二氢黄酮（醇）类 共性：带Ⅱ为主峰 带Ⅰ很弱，为主峰的肩峰 区别：带Ⅱ峰位不同 异黄酮： 245~278nm 二氢黄酮（醇）： 270~295nm 二、UV在黄酮类化合物鉴定中的应用 （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 （二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义 二、UV在