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完井固井工作液 固井工作液（压塞液、顶替液）是整个钻井完井工作最后的一种特殊工作液，它的好坏与成败直接关系到人力、物力的浪费和经济效益的高低。 完井固井工作液 一、水泥 ㈠水泥的组成 油田常用的固井水泥是由石灰石、粘土在1450～1650℃下煅烧、冷却、磨细而成，它主要含下列硅酸盐和铝酸盐： 1．硅酸三钙（3CaO·SiO2） 硅酸三钙在水泥中含量最高，而且水化速率、强度增加速率和最后强度都高。 完井固井工作液 2．硅酸二钙（2CaO·SiO2） 在水泥中，硅酸二钙的含量小于硅酸三钙的含量，它的水化速率和强度增加速率虽低，但最后强度高。 3．铝酸三钙（3CaO·Al2O3） 铝酸三钙在水泥中含量较少，虽然它水化速率高，但强度增加速率低，最后强度低。 完井固井工作液 4．铁铝酸四钙（4CaO·Al2O3·Fe2O3） 在水泥中，铁铝酸四钙含量比铝酸三钙含量略高，但其水化速率、强度增加速率及最后强度均与铝酸三钙的情况类似。 此外，水泥中还含有石膏、碱金属硫酸盐、氧化镁和氧化钙等。这些组成，对水泥中的水化速率和水泥固化后的性能都有一定影响。 完井固井工作液 ㈡ 水泥中各化学组成的水化反应 水泥浆稠化是由水泥水化引起，在水中，水泥中各组成可发生下列水化反应： 3CaO·SiO2＋2H2O→2CaO·SiO2·H2O＋Ca(OH)2 硅酸三钙 2CaO·SiO2＋H2O→2CaO·SiO2·H2O 硅酸二钙 完井固井工作液 3CaO·Al2O3＋6H2O→3CaO·Al2O3·6H2O 铝酸三钙 4CaO·Al2O3·Fe2O3＋7H2O→ 3CaO·AlO3·6H2O＋CaO·Fe2O3·H2O 铁铝酸四钙 完井固井工作液 水化产生的Ca(OH)2还可分别与3CaO·Al2O3和4CaO·Al2O3·Fe3O3发生水化反应： 3CaO·Al2O3+Ca(OH)2+(n-1)H2O→ 4CaO·Al2O3·nH2O 4CaO·Al2O3·Fe2O3+4Ca(OH)2+2(n-2)H2O→ 8CaO·Al2O3·Fe2O3·2nH2O 完井固井工作液 ㈢ 水泥水化过程的阶段 1．预诱导阶段 这阶段是在水与水泥混合后的几分钟时间内。在这个阶段，由于水泥干粉为水润湿并开始水化反应，所以放出大量的热（其中包括润湿热和反应热）。水化反应生成水化物在水泥颗粒表面附近形成过饱和溶液并在表面析出，阻止了水泥颗粒进一步水化，使水化速率迅速下降，进入诱导阶段。 完井固井工作液 2．诱导阶段 在此阶段，水泥的水化速率很低。但由于水泥表面析出的水化物逐渐溶解（因它对水泥浆的水相并未达到饱和），所以在这阶段后期，水化速率有所增加。 完井固井工作液 3．固化阶段 在此阶段，水化速率增加，水泥水化产生大量的水化物，它们首先溶于水中，随后饱和析出，在水泥颗粒间形成网络结构，使水泥固化。 完井固井工作液 4．硬化阶段 在此阶段，水泥颗粒间的网络结构变得越来越密，水泥石的强度越来越大，因此渗透率越来越低，影响未水化的水泥颗粒与水的接触，水化速率越来越低。 完井固井工作液 5．中止阶段 在此阶段，渗入水泥石的水越来越少，直至不能渗入，从而使水泥的水化停止，完成了水泥水化的全过程。 完井固井工作液 二、 水泥缓凝剂及作用机理 1．缓凝剂 ①硼酸及其盐，如硼酸、四硼酸钠、五硼酸钠等。 完井固井工作液 ②膦酸及其盐，如次氮基三亚甲基膦酸及其盐（ATMP）、次乙基羟基二膦酸及其盐（HEDP）、乙二胺四亚甲基膦酸及其盐（EDTMP）等。 完井固井工作液 ③羟基羧酸及其盐，如乳酸及其盐、水杨酸及其盐、五倍子酸及其盐、苹果酸及其盐、酒石酸及其盐、柠檬酸及其盐等。 完井固井工作液 五倍子酸及其盐 ④木质素磺酸盐及其改性产物，如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、铁铬木质素磺酸盐等。 完井固井工作液 ⑤水溶性聚合物，如钠羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、钠羧甲基羟乙基纤维素、钠羧甲基羟丙基纤维素、[丙烯酰胺、丙烯酸钠与(2－丙烯酰胺基－2－甲基)丙基磺酸钠共聚物]等。 完井固井工作液 2．作用机理 ①??? 吸附机理 水泥浆缓凝剂可吸附在水泥颗粒表面，阻止其与水的接触。它也可吸附在饱和析出的水泥水化物表面，影响其在固化阶段和硬化阶段形成网络结构的速率，起缓凝作用。 木质素磺酸盐及其改性产物和水溶性聚合物主要通过此机理起缓凝作用。 完井固井工作液 ①??? 螯合机理 水泥浆缓凝剂可与Ca2+通过螯合形成下列稳定的五圆环或六圆环结构而影响水泥水化物和析出的速率，起缓凝作用。 完井固井工作液 硼酸及其盐、羟基羧酸及其盐、磷酸及其盐主要通过此机理起缓凝作用。 完井固井工作液 三、 现场应用与配制 ㈠