大学结构化学第2章.ppt

（1）保里不相容原理Pauli exclusion principle 根据全同粒子反对称性的要求，在每一个原子轨道中，最多只能容纳两个电子，且自旋必须相反。 相应于K、L、M、…各电子层，n＝1，2，3，...，所能容纳的电子数分别为2，8，18， …。 相对于s、p、d、f亚层， l =0，1，2，3，... ，可以填充的电子数分别为2，6，10，14，...。 每个壳层所能容纳的电子数: 每个亚层所能容纳的电子数: 3基态原子的核外电子排布三原则 (2) 能量最低原理the principle of minimum energy 原子核外电子的排布，在符合保里原理的前提下应尽可能使体系的总能量为最低，这就是能量最低原理。 在绝大多数情况下电子是按轨道能次序 n+0.7l 填充到n、l 轨道中去的 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,5p,6s,4f,5d,6p 电子填充次序应使体系总能量保持最低， 而不能单纯按轨道能级高低的次序 (3)洪特规则Hund’s rule 在能级简并的轨道上，电子尽可能自旋平行地分占不同的轨道；全充满、半充满、全空的状态比较稳定，因为这时电子云分布近于球形。 7 6 5 4 3 2 1 4f 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 6d 5d 4d 3d 5f 核外电子填充顺序图 4 原子半径（r） 原子半径的数值具有统计平均的 含义。 共价半径指同种元素的 2 个原子以共价单键相结合时的核间距离的一半 金属半径指金属晶格中相邻两金属原子核间距的一半 范德华半径指原子间不成键，而靠分子间力互相接近时，相邻两原子核间距的一半 一般范德华半径最大，共价半径最小，金属半径位中间 在离子晶体中，正负离子间的吸引作用和排斥作用达平衡时，使正、负离子间保持着一定的平衡距离 稀有气体原子半径为范德华 半径 主族元素：从左到右,随Z↑,Z＊↑, r 减小； 从上到下,随Z↑,电子层数↑, r 增大。 过渡元素：从左到右, r 缓慢减小； 从上到下，r增加幅度很小,甚至相等. 影响原子半径的因素 ① 有效核电荷? Z* 增大， r 减小 ② 电子互斥作用增大， r 增大； ③ 主量子数 : n 增大 , r 增大 原子半径递变规律 Na+Mg2+Al3+ 5 电离能 气态原子失去一个电子成为一价气态正离子所需的最 低能量，称为原子的第一电离能（I1）。 衡量一个原子(或离子)丢失电子的难易程度。 影响电离能大小的因素?? ① n 相同，Z* 增大，则 l 增大； ② 原子半径 r 增大 ，则 l 减小 ③ 电子层结构（价电子构型），稳定8电子结构l大 (1)稀有气体的I1总是处于极大值(完满电子层)，碱金属的I1处于极小值(原子实外仅一个电子)，易形成一价正离子。 (2)除过渡金属外，同一周期元素的I1基本随Z增加而增大(半径减小)；同一族中随Z增加I1减小。 (3)过渡金属的I1不规则地随Z增加，同一周期中，最外层ns2相同，核电荷加一，(n－1)d轨道加一电子，所加电子大部分在ns以内，有效核电荷增加不多，易失去最外层的s电子。 (4)同一周期中，I1有些曲折变化，如，Be,N,Ne都较相邻两元素为高，这是因为，Be(2s2,全满)，比Li的I1高，B失去一个电子后为2s22p0(s全满,p全空)，I1反而比Be低；N为2s22p3，I1高；O失去1个电子变为2s22p3，I1比N小；Ne为2s22p6。 (5)I2总是大于I1，峰值向Z+1移动；碱金属的I2极大；碱土金属的I2极小。 6 电子亲和能 气态原子获得一个电子成为一价负离子所放出的能量称为电子亲和能(负值)。 Y值随原子半径减小而增大，但电子间的排斥力相应增大，所以同一周期和同一族内元素的Y值都没有单调变化的规律. 电子亲和能变化与电离能变化规律基本一致 一般，非金属元素E1的较大，示得电子倾向强； 非金属元素I1的较大，示难失电子； ？常见的氧化物和硫化物都是以 -2 价存在的，为什么？ 水合能弥补了吸热的电子亲合能的需要 ？为什么第一电子亲合能最大的是 Cl ，不是 F？ F原子半径小，排斥力较大。 一般元素的第一电子亲和能0，即放热，少数例外； 所有元素的第二电子亲和能0，即吸热， O (g) + e