大连理工大学普通化学8.ppt

构造式的书写方法： ⑴ 路易斯构造式：也称电子构造式。用两个圆点表示形成共价键的两个电子，放到成键两原子之间。这种表示优点是各原子的成键关系、价电子数清楚。 各种表示方法如下表： 1. 构造异构现象 构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接顺序 和方式不同，产生不同的碳链或碳环现象。 (2) 官能团位置异构现象 例3.碳环化合物也能形成官能团位置异构体。 (3) 官能团异构现象 例2.分子式为 C2H6O 的化合物: 甲醚 CH3OCH3 和 乙醇 CH3CH2OH (4) 互变异构现象 酮与烯醇间互变异构: 烷烃中不同类型氢的溴代反应相对速率： b. 在强还原剂作用下还原成伯胺 ② 消除反应 具有β氢的卤代烷与强碱作用时（常用氢氧化钾/乙醇体系），还可以 发生消除反应，即脱去一分子的卤化氢而生成双键，这也是通过卤代 烷制备烯烃的一种重要方法。例如： 8.5.2 有机含氧化合物 1. 醇和酚 醇和酚的官能团都是羟基（-OH）。 羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇； 羟基与芳环直接相连的化合物称为酚。 仲醇： 伯醇： 叔醇： 伯、仲、叔醇： （1）醇、酚的物理性质 低级醇是具有酒精味道的无色液体，含十二碳以上的直链醇为固体。 醇类物质是极性分子，低级醇（甲醇、乙醇、丙醇）由于易与水形 成氢键，故极易溶于水，能于水混溶。从正丁醇开始，随着烃基的 增大，在水中溶解度逐渐降低，而在有机溶剂中的溶解度变大。 由于醇分子间能够形成氢键，所以醇类物质沸点比相对分子量接近 的烃类、卤代烃、醚类等物质的沸点高。 化合物 n-C4H9OH 乙醚 n-C5H12 n-C3H7-Cl 丁醛 丁酮 相对分子量 74 74 72 79 72 72 沸点(℃) 118 34.5 36 47 76 79 酚类物质中的羟基能够形成较强的氢键，因此酚类的熔点和沸点要 比分子量相近的芳烃、芳卤要高。酚的相对密度大于1。常温下大都 以晶体形式存在。酚类物质由于芳基的存在，在水中溶解度较小。 （2）醇的化学性质 ① 弱酸性 低级醇能够与金属钠、镁等金属反应，放出氢气，例如： ② 取代反应 醇类物质能够与HX、SOCl2、PBr3等发生取代反应生成 相应的卤代烷。例如： 伯、仲、叔醇的鉴别 卢卡斯（Lucas）试剂：浓盐酸与无水氯化锌的混合物。 伯醇 叔醇、苄醇、烯丙醇 仲醇 生成卤代烷不溶于Lucas试剂，出现混浊。 立即出现混浊 数分钟后出现混浊 十分缓慢，加热才有混浊 !!! ③ 脱水反应 醇脱水因反应条件的不同，可以发生分子内脱水（消 除反应），生成烯烃； 也可以发生分子间脱水生成醚，例如： ④ 氧化反应 伯醇可以与强氧化剂作用生成羧酸，也可控制氧化程度 生成醛；仲醇氧化生成酮；叔醇一般不容易被氧化。例如： （3）酚的化学性质 苯酚具有羟基和苯环这两个官能团，能够发生芳环上的亲电取代反应， 另外，还显示一些独特的化学性质。 苯酚的酸性大于醇和水，小于醋酸和碳酸。 酸性比较： ① 酚的弱酸性 pKa 10.26 10.0 9.38 7.15 取代苯酚 的酸性: 苯环上连有吸电子取代基(如－NO2)时，酸性增强； 苯环上连有给电子取代基(如－CH3)时，酸性减弱。 一般 规律: ② 与FeCl3的显色反应 主要是烯醇型结构与FeCl3络合显色。 苯酚与FeCl3 作用 显 蓝紫色 可用来 鉴别酚 ！ ③ 成盐、成醚及成酯反应。 例如： ④ 柯尔伯-施密特反应 (Kolbe-Schmidt 反应) 在加热、加压下，酚的钠盐 或钾盐与二氧化碳作用，生成羟基苯甲酸的反应。例如： 水杨酸 （邻羟基苯甲酸） 2. 醚类化合物 醚是由两个烃基与一个氧原子相连的化合物。当醚分子中两个烃基 相同时，称为单醚，两个烃基不相同时，称为混合醚。 乙醚是最重要的醚类化合物，乙醚是无色液体，沸点34.5℃, 易挥发， 易燃。乙醚是重要的有机溶剂，乙醚在外科手术中还用作麻醉剂。 （1）醚的物理性质 醚分子的极性比醇小，醚分子间不能形成氢键。因此，醚类的沸点 比分子量接近的醇要低得多，挥发性要比醇大。醚在水中溶解度小， 但易溶于有机溶剂。醚类是重要的有机溶剂，如乙醚、四氢呋喃、 二