I掺杂金红石TiO2110面的第一性原理研究.PDF

物 理 学报 ActaPhys．Sin．Vo1．63，No．20(2014) 207302 I掺杂金红石Tio2(11O)面的第一性原理研究术 王涛 陈建峰 乐园t (北京化工大学化学工程学院，有机无机复合材料国家重点实验室，北京 100029) (2014年4月8日收到；2014年6月 17日收到修改稿) 利用基于密度泛函理论的第一性原理研究了I掺杂金红石TiO2(110)表面的形成能和电子结构，分析了 不同掺杂位置的结构对TiO2光催化性能的影响．计算表 明，氧化环境下I最容易替代掺杂表面五配位的Ti， 而还原环境下最容易替代掺杂表面的桥位氧．I替位Ti或I替位O都能降低禁带宽度，可能使Ti02吸收带出 现红移现象或产生在可见光区的吸收，其中I替位桥位氧的禁带宽度最小．吸收光谱表明，I掺杂不仅能提高 Ti02可见光响应，同时可增加紫外光的吸收能量，提高其可见光及紫外光下的光催化性能． 关键词：第一性原理，I掺杂，金红石相TIO2(110)，光催化 PACS：73．20．At，73．20．Hb，68．35．一P DOI：10．7498／aps．63．207302 He等 [24]采用第一性原理方法对I掺杂体相金红石 1 引 言 TiO2进行了研究，认为I更容易替位Ti，并能扩展 光吸收边到可见光区，提高光催化效率．众所周知， 近年来，随着能源 问题和环境污染问题 日益严 大多数催化反应发生在表面，催化剂的表面结构 重，光催化技术具有重要的应用前景 【，引．TiO2由 对化学反应和催化进程有着重大的影响．目前I掺 于其催化活性高、性能稳定、价廉、无毒等优点而被 杂TiO2表面的研究几乎没有，而金红石TiO2(110) 广泛研究[a-5]．但是TiO2禁带宽度大，只能吸收 表面是最稳定的表面，其作为代表性的金属氧化 波长在380am以下的紫外光，不能利用 占太阳光 物表面常被用来进行实验和理论研究[25]．因此为 总能量接近50％的可见光；而且光激发的电子一空 了从本质上分析I掺杂TiO2提高催化活性的机理， 穴对容易复合，导致光量子效率低．因此，掺杂作 我们利用第一性原理的计算方法，对I掺杂金红石 为有效的改性方法被广泛研究 6【，7I． 相 TiO2(110)表面的结构和性质进行了研究，考察 2001年，Asahi等 【】指出，N掺杂可有效扩展 了I替位O及I替位Ti对其电子结构和催化活性的 Tio2的光响应范围至可见光区并使掺杂样品表现 影响． 出更强的光催化活性，从而掀起了非金属离子掺杂 改TiO2光催化活性的研究热潮．大量的实验及理 论工作表明，N【—1。。，s[n,12]及C[13—15]，p[16，17]和 2 计算方法及模型构建 B[1S】等常见的掺杂元素都能提高TiO2的可见光响 2．1 计算方法 应，然而也有研究指出，N[19]，C[2O]，S2[1]掺杂后在 提高可见光催化活性的同时，降低 了紫外光下的催 本文的计算工作是基于密度泛函理