炔烃与二烯烃烃.pptVIP

2004.10 2004.10 有机化学（本科） 彭望明 有机化学电子教案—第四章 第一节 炔 烃 炔烃：分子结构中含有碳碳叁键的烃 含一个碳碳叁键的炔烃通式为CnH2n-2 第一节 炔 烃 2、命名 2、命名 二、炔烃的结构 ∏键电子云沿键轴呈圆筒状对称分布 二、炔烃的结构 2.碳原子杂化状态 二、炔烃的结构 3.乙炔分子的形成 三 炔烃化学性质 1、叁键碳上氢原子的活性—炔氢的反应 1、叁键碳上氢原子的活性—炔氢的反应 常用于鉴别炔烃 2、碳碳三键的加成反应 （2）亲电加成反应 （2）亲电加成反应 （2）亲电加成反应 （2）亲电加成反应 ③与水加成 如： ③与水加成 分子重排反应： 一个分子或离子在反应过程中发生原子或基团的转移 以及电子云密度重新分布而生成较稳定的分子或离子的 反应。如： ③与水加成 酮式—烯醇式互变异构 ③与水加成 酮式和烯醇式称为互变异构体，其相互转变表示如下： ③与水加成 （3）亲核加成反应 （4）氧化反应 （4）氧化反应 (5)、聚合反应 四、 重要的炔烃—乙炔 四、 重要的炔烃—乙炔 第二节 二烯烃 一、分类与命名 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 2.原子轨道重叠示意图 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 3.键的离域： 成键的电子不是定域在成键的两个原子之间， 而是通过原子轨道的重叠在一个更大的区域运动。 如1，3－丁二烯中的π电子 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 （二）共轭体系与共轭效应： 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 （1）π‐π共轭 （2） p-π共轭 （2） p-π共轭 （3）超共轭 三、共轭二烯烃的化学性质 1、 1，2-加成与1，4-加成 1、1，2-加成与1，4-加成 2、狄尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应 （略） 例题与讨论 例题与讨论 例题与讨论 122.4o （一）、1，3－丁二烯的结构 1，3－丁二烯的结构中： 碳—碳单键具有部分双键的性质； 碳—碳叁键也具有部分双键的性质。 1.基本结构 2.原子轨道重叠示意图 原子轨道重叠示意图 2.共轭效应： 由于共轭双键的存在，而使分子中原子间发生相互影响，以至引起键长的平均化,体系稳定性增强的作用。 1.共轭体系： 能够产生化学键离域的体系。 3.氢化热：烯烃氢化时，断裂一个π键形成两个σ键所放出的能量。 共轭体系的形成可使体系的能量降低，稳定性增加 （1）π‐π共轭 （3）σ-π、 σ-p超共轭 （2） p-π共轭 4、共轭效应的分类 例题：排列下列正碳离子的稳定顺序 正碳离子的稳定性： σ-π超共轭 1、 1，2-加成与1，4-加成 1，2-加成 1，4-加成 1,2-加成 1,4-加成 p-?共轭，稳定 解释： 不稳定 高温以1，4加成产物为主；低温以1，2产物为主。 电荷在共轭体系中交替分布 共轭二烯烃可与亲双烯体发生1，4-加成反应生成环状化合物。 双烯体 亲双烯体 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 炔烃可表示为： 是炔烃的官能团 一、炔烃异构与命名 1、炔烃异构 包括碳链异构和位置异构，但无顺反异构 1-戊炔 2-戊炔 主要以衍生命名法和系统命名法命名 衍生命名法 系统命名法 正丙基乙炔 甲基乙基乙炔 异丙基叔丁基乙炔 乙炔 乙炔 1-己烯-4-炔 2-己烯-4-炔 4-己烯-1-炔 注意:同时含有双键和叁键时,先命名烯,再命名炔; 编号时使双键和叁键的位次和最小; 如有几种可能,应使双键的位次较小。 1、乙炔的结构： 4.叁键的组成及键能 一个σ键2个π键 2个π键的轨道轴相互垂直 1、叁键碳上氢原子的活性—炔氢的反应 弱酸 强碱 酸性：CH3OH HC?CH NH3 CH2=CH2 CH4 pKa 15.5 ~25 35 ~45 ~49 碱性： 金属炔化物的生成： 常用于合成高级炔烃 （1）催化加氢 叁键催化加氢活性比双键高,可从氢化热判断 ①加卤素 双键亲电加成活性比叁键高,如 ②加卤化氢： 不对称炔烃的加成遵循马氏规则； 反应活性比双键低，使用亚铜盐或汞盐作催化剂 可加快反应速度； 例题：以电石为原料合成1,1,2-三氯乙烷 ③与水加成 注意： 反应以HgSO4，稀H2SO4为催化剂； 中间产物烯醇不稳定，经分子重排变成稳定的醛或酮 分子重排反应是有机化学中的一种重要反应 酮式 烯醇式 原因： 稳定性：酮式烯醇式 酮式 烯醇式 互变异构:两种异构体之间的相互转换 例题：以电石为原