热稳定聚偏二氟乙烯的制备方法(阿托菲纳公司).docVIP

热稳定聚偏二氟乙烯的制备方法CN 1526744 A发明者帕特里克·卡普勒,?帕特里克,?克,维罗尼克·高思申请人阿托菲纳公司摘要 本发明涉及一种制备聚偏二氟乙烯(PVDF)均聚物或共聚物的方法，该方法利用偏二氟乙烯(VDF)及任选的共聚单体，在转移剂、作为自由基引发剂的过硫酸盐、任选的表面活性剂和任选的石蜡的存在下，于水分散液中的自由基聚合，其中：a)在聚合开始、聚合期间或聚合之后加入乙酸钠，b)任选在聚合之后加入烷基磺酸钾，c)得到PVDF水分散液，d)通过用空气在120～220的温度下雾化得自c)中的分散液来收集PVDF，得自c)中的水分散液在雾化前不必用水洗涤。 权利要求1.一种制备聚偏二氟乙烯(PVDF)均聚物或共聚物的方法，该方法利用偏二氟乙烯(VDF)及任选的共聚单体，在转移剂、作为自由基引发剂的过硫酸盐、任选的表面活性剂和任选的石蜡的存在下，于水分散液中的自由基聚合，其中：a)在聚合开始、聚合期间或聚合之后加入乙酸钠，b)任选在聚合之后加入烷基磺酸钾，c)得到PVDF水分散液，d)通过用空气在120～220℃的温度下雾化得自c)中的分散液来收集PVDF，得自c)中的水分散液在雾化前不必用水洗涤。 2.根据权利要求1的方法，其中所述表面活性剂选自下列通式所示的表面活性剂：ZCnF2nCOOM，式中Z为氟或氯原子，n为6～13的整数，及M为氢或碱金属原子或铵基或至少包含一个低烷基取代基的铵基。 3.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述乙酸钠相对于所制备的PVDF的比例为50～600ppm。1ppm =1mg/L=1×10-6? 4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述烷基磺酸钾选自乙基磺酸钾，甲基磺酸钾，异丙基磺酸钾和正丙基磺酸钾。 5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述烷基磺酸钾相对于所制备的PVDF的比例为0～300ppm。 6.用于制备前述任一权利要求中所述的PVDF均聚物或共聚物的间歇式或半连续式方法，其中：●向聚合反应器中加水，任选的表面活性剂及任选的石蜡，●将反应器脱气以除去氧气，●使反应器达到选定的温度，并装填VDF和任选的共聚单体，直至达到所需的压力，●向反应器中引入转移剂，或者整体性引入，或者在聚合开始时引入一部分，并在聚合期间引入一部分，●一次性加入乙酸钠，或者分若干次在聚合开始、聚合期间或聚合之后加入乙酸钠，●整体性或分步地加入过硫酸盐(引发剂)以引发聚合反应，并通过添加VDF或任选的共聚单体来补偿由此导致的压力降低，●在聚合过程中加入可能剩下的引发剂，●引入预定量的VDF和预定量的任选共聚单体之后，将反应器脱气，得到PVDF水分散液，●任选加入烷基磺酸钾，●在120～220℃的温度下，将PVDF水分散液引入空气雾化器中，并收集PVDF粉末。 7.一种PVDF均聚物或共聚物，其包含乙酸钠，任选的烷基磺酸钾，小于300ppm的表面活性剂，及源于用作引发剂的过硫酸盐的链末端：-CF2-CH2-O-SO3。 8.根据权利要求7的PVDF，其中所述表面活性剂选自下列通式所示的表面活性剂：ZCnF2nCOOM，式中Z为氟或氯原子，n为6～13的整数，及M为氢或碱金属原子或铵基或至少包含一个低烷基取代基的铵基。 9.根据权利要求7和8中任一项的PVDF，其中所述乙酸钠的比例为50～600ppm。 10.根据权利要求7～9中任一项的PVDF，其中所述烷基磺酸钾选自乙基磺酸钾，甲基磺酸钾，异丙基磺酸钾和正丙基磺酸钾。 11.根据权利要求7～10中任一项的PVDF，其中所述烷基磺酸钾相对于PVDF的比例为0～300ppm。 说明热稳定聚偏二氟乙烯的制备方法 发明领域已知基于偏二氟乙烯CF2＝CH2(VDF)的聚合物如聚偏二氟乙烯(PVDF)具有优越的机械稳定性，非常高的化学惰性，及良好的耐老化性。诸多应用领域采用这些品质。例如，用于制造化工或微电子工业中挤出或注射成型的部件，以密封外套形式用于气体或烃的输送，用于制备建筑领域中的保护性薄膜或涂料，及用于制备电气工程的保护性部件。 本发明涉及一种制备PVDF均聚物或共聚物的方法，更具体地，本发明涉及利用过硫酸盐作为引发剂，使偏二氟乙烯(VDF)及任选的共聚单体在水分散液中进行自由基聚合的方法，其中加入了乙酸钠。任选该聚合反应在表面活性添加剂(也称作乳化剂或表面活性剂)存在下进行。所得PVDF应当包含尽可能少的这种乳化剂，一般至多为300ppm量级。 背景技术 专利US?4025709公开了VDF在过硫酸钾引发剂，乙酸钠及分散剂存在下的聚合方法，其中该分散剂可以是全氟辛酸钠(实施例1～3)或具有通式Rf-C2H4-SO3M的磺酸盐，式中M代表碱金属或铵。分散剂相对于所形成的PVDF的比例为550～2200ppm。所得PVDF为胶乳形式，其需要在烘箱