第八组反应工程反应动力学.pptVIP

* * * * * 高等化学反应工程 * 反应动力学是研究化学反应速率以及各种因素对化学反应速率影响的学科。传统上属于物理化学的范围，但为了满足工程实践的需要，化学反应工程在其发展过程中，在这方面也进行了反应动力学大量的研究工作。绝大多数化学反应并不是按化学计量式一步完成的，而是由多个具有一定程序的基元反应（一种或几种反应组分经过一步直接转化为其他反应组分的反应，或称简单反应）所构成。反应进行的这种实际历程称反应机理。 　化学计量式 表达反应组分间的数量关系，(联系chemical equation，拉瓦锡首创) 如果有m个反应同时进行，则第j个反应和总反应的化学计量式可分别表达为 反应物取负值，生成物取正值 －N2－3H2＋2NH3=0 －SO2－0.5O2＋1.5SO3＝0 反应程度、转化率 一、反应程度 二、转化率 多重反应系统中独立反应数的确定 单一反应 简单反应体系一个参数即可决定组成 多重反应 复杂反应体系需要多个参数 所需的参数个数 = 独立反应数。 独立反应是不能由其他反应线性组合而得到的反应。 例： CH4 + H2O ? CO + 3H2 CH4 + 2H2O ? CO2 + 4H2 CO + H2O ? CO2 + H2 多重反应系统中独立反应数的确定 求反应体系中独立反应的一般方法有: ① 观察法。适用于反应数较少的体系 ② 计量系数矩阵法(原子矩阵法) 例： CH4 + H2O ? CO + 3H2 CH4 + 2H2O ? CO2 + 4H2 CO + H2O ? CO2 + H2 可以看出，（1）＋（3）＝（2） ② 计量系数矩阵法 写成矩阵 秩k=2, 有两个独立反应： -CH4 -H2O + CO + 3H2 =0 -H2O – CO + CO 2 + H2 =0 动力学方程 * (1)化学反应动力学方程的概念： 定量描述反应速率与影响反应速率因素之间的关系式。 (2)化学反应动力学方程的形式： 对于均相反应，化学反应动力学方程多数采用幂函数形式。 写出的幂函数形式通常都是近似的，或在一定浓度范围内成立。 反应速率与反应物浓度的某一方次呈正比。 * ●对于体系中只进行一个不可逆反应 式中： cA，cB为A，B组分的浓度，单位 mol.m-3 kc：为以浓度表示的反应速率常数，随反应级数的不同有不同的因次。 kc是温度的函数，在一般情况下，符合阿伦尼乌斯公式。 * 阿伦尼乌斯公式 kc0 ：指前因子，又称频率因子，与温度无关，具有和反应速率常数相同的因次。 E：活化能，[J·mol-1]，从化学反应工程的角度看，活化能反映了反应速率对温度变化的敏感程度。 * 反应级数 * m，n分别是A，B组分的反应级数； m+n为此反应的总级数。 如果反应级数与反应组分的化学计量系数相同，即m=a并且n=b，此反应可能是基元反应。 基元反应的总级数一般为1或2，极个别有3，没有大于3级的基元反应。对于非基元反应，m，n多数为实验测得的经验值，可以是整数，小数，甚至是负数。 * 直接积分，可获得化学反应动力学方程的积分形式。获得反应组分不同时刻的变化规律。 * 化学反应定义式和化学反应动力学方程结合应用： * 例如：对一级不可逆反应，恒容过程有： 结论：对于一级不可逆反应，达到一定转化率所需要的时间与反应物的初始浓度cA0无关。 * 半衰期 反应转化率达到50%所需要的时间为该反应的半衰期。除一级反应外，反应的半衰期是初始浓度的函数。 * 半衰期概念： * 例如，二级反应 动力学方程式的建立方法 * 动力学方程式的建立思想： 通常采用实验数据回归方法，建立动力学方程。 动力学方程表现的是化学反应速率与反应物温度、浓度之间的关系。 * * * * *