西南科技大学4 脂环烃 有机化学B 201209.pptVIP

4.2.2 环己烷及其衍生物的构象 环己烷呈椅式构象时，相邻两个碳原子上的C－H键都是处于交叉式的位置，能量较低；而当它呈船式构象时，C2与C3之间及C5与C6之间的4个C－H键则是处于两两相互重叠的位置。 椅式构象 船式构象 　　船式构象中船头和船尾的两个C－H键相距较近时也产生一定的张力。 椅式构象 船式构象 椅式构象 船式构象 环己烷椅式构象中每个碳原子上都有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。如图： 当环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，原来的a键变成e键，原来的e键变成a键。六个碳上连接的都是氢原子，所以两种椅式构象完全等同。 在椅式构象中C-H键分为两类。 第一类六个C-H键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个向环平面下方伸展）； 第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着相环外伸展，叫做平伏键或e键。如下图： 取代环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，翻转前后的两种构象可能是不同的。 一取代环己烷 取代基 占据a键 取代基 占据e键 R 处于邻位交叉位 R 处于对位交叉位 较稳定 其稳定构象一般为椅式构象，较大基团处于e键，另外一个基团则按几何构型要求处于a键或e键。 （Ⅰ） （Ⅱ） （顺式） 二取代环己烷 （Ⅰ）是主要构象 （反式） （Ⅳ） （Ⅲ） 较稳定 二取代环己烷 （Ⅲ）是主要构象 当环上两个取代基相同时，则以同时占据e键的最为稳定，其次是一个占据e键，另一个占据a键；最不稳定的是都占据键a的构象。 （反式） 较稳定 二取代环己烷 ee ea aa （顺式） 二取代环己烷 * * 第四章 脂环烃 学习要求 4.1 脂环烃的分类和命名 4.2 脂环烃的结构 4.3 环烷烃的物理性质 4.4 脂环烃的化学性质 结构上具有环状碳骨架，性质与开链烃相似的烃类。 学习要求 （3学时） 了解：环的结构和稳定性。 掌握：环烷烃异构和命名。顺反异构及环己烷构象：顺反异构、环己烷及其衍生物的构象（船式和椅式、a键和e键）。环烷烃的化学性质-取代反应、氧化反应加成反应（加氢、加卤素、加卤化氢）。 重点：环己烷及其衍生物的构象；小环开环规律。 难点：环己烷及其衍生物的构象 4.1 脂环烃的分类和命名 按组成环的碳原子数目 （C3-C4） 小环 （C5-C7） 普通环 （C8-C11） 中环 （C12以上）大环 　按环上是否含有不饱和键 饱和脂环烃 （环烷烃） 不饱和脂环烃 （环烯、炔烃） 4.1.1 分类 按碳环数目 4.1.2 同分异构 脂环化合物由于环的限制，环上所连接的原 子或基团，如同连接在碳碳双键上一样，不能自 由旋转。如果环上有两个或两个以上的碳原子各 自连有不同的原子或基团时，便产生顺反异构。 例： 顺-1，2-二甲基环丙烷 反-1，2-二甲基环丙烷 取代基在环的同侧为顺式cis- 取代基在环的不同侧为反式trans- 顺-1，4-二甲基环己烷 反-1，4-二甲基环己烷 单环脂环烃的命名与烷烃相似，只是将碳原子 数相应的链烃前面加上一个“环”字。环上的碳原子 用阿拉伯数字编号，使双键和取代基有最小位次； 在有多个取代基时，编号应从较小的取代基开始。 4.1.3 脂环烃的命名 单环脂环烃的命名与烷烃相似，只是将碳原子数相应的链烃前面加上一个“环”字 环 丙 烷 环上的碳原子用阿拉伯字编号，使取代基有最小位次 1，2-二甲基环丙烷 在有多个取代基时，编号应从较小的取代基开始 1-甲基-2-异丙基环戊烷 5-甲基-1,3-环己二烯 环烯烃的命名双键位次最小 N环[大桥.小桥]某烃 顺时针，先大桥后小桥 标桥碳数 两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烃。 编号：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，经小环到螺原子，再沿大环致所有环碳原子。 命名：根据成环碳原子的总数称为环某烷，在方括号中标出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目，其它同烷烃的命名。 邻螺碳开始，先小环后大环 4.2 脂环烃的结构 4.2.1 环的结构及其稳定性 4.2.2 环己烷及其衍生物的构象 4.2.1 环的结构及其稳定性 （1）环丙烷的结构： 105° Ｃ Ｃ Ｃ 碳原子为sp3杂化 为缓解角张力形成弯曲键 具有重叠构象，氢原子排斥产生“重叠张力” Ｃ-Ｃ-Ｃ键角偏离正常键角产生角张力 环丙烷分子具有较高的内能，不稳定 理论上，环丙烷的结构： 1° 饱和烃，C为sp3杂化，键角为109.5° 2° 三碳环，成环碳原子应共平面，内角为6