第2章 相平衡习题解答.docVIP

第2章 相平衡 一、选择题（均为单选题，将正确选项填在各题后的括号内） 1. NaHCO3(s)在真空容器中部分分解为Na2CO3(s) 、H2O(g) 、CO2(g)，处于如下的化学平衡时：，该系统的自由度数、组分数、相数符合（ A ） A. C=2，Φ=3，f=1 B. C=3，Φ=2，f=3 C.C=4，Φ=2，f=4 （因为：S=4,R =1,R/=1,所以C=S-R- R/=2，f=2-3+2=1） 2. 克——克方程式用于（ A ） A. 固气及液气两相平衡 B. 固液两相平衡 C. 固固两相平衡 3. 特鲁顿规则（适用于不缔合液体）（ B ） A. 21 B. 88 C. 109 4. 下列（ D ）式子与拉乌尔定律无关 A. B. C. D. (A、B直接有关，而C中组分B也可以是理想液液态混合物中溶剂的化学势) 5. 关于亨利定律，下列几点说明不正确的是（ B ） A. 溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 B. 溶质必须是非挥发性的 C. 亨利定律适用于稀溶液中的溶质 D. 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确 6. A(l)与B(l)可形成理想液态混合物，若在一定温度下，纯A、纯B的饱和蒸汽压，则在该二组分的蒸气压——组成图上的气、液两相平衡区，呈气、液平衡的两相组成必有（ B ） A. yB ＞ xB B. yB ＜ xB C. yB = xB 二、填空题（在以下各小题中画有” _____”处填上答案） 1. 对二组分相图，最多相数为 4 ；最大自由度数为 3 ；它们分别是 T、p、x 等强度变量。 2. 由克拉伯龙方程导出克—克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是（i） Vm（g）-Vm（l）(或Vm（s） 视为常数 。 3. 273.15K ,101.325 KPa 压力下，O2 (g)在水中的溶解度为4.49×10－2 dm3·kg-1,，则273.15K 时O2(g)在水中的亨利系数为k x (O2) = 2.84×109 Pa。 ，，， 4. 纯水的三相点的温度是 276.16K ，压力是 611Pa 。 5. 杠杆规则适合于 相图中任意两 相区。 三、是非题（下述各题中的说法是否正确？正确的在题后括号内画“√”，错误的画“×” ） 1. 相是指系统处于平衡时，系统中物理性质和化学性质都均匀的部分。（ √ ） 2. 依据相律，纯液体在一定温度下，蒸气压应该是定值。（ √ ） 3. 克拉伯龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（ √ ） 4. 一定温度下的乙醇溶液，可用克——克方程式计算其饱和蒸汽压。（ × ）还要定p 5. 克——克方程式要比克拉伯龙方程的精确度高。（ × ） 6. 理想稀溶液的溶剂和溶质均遵守亨利定律。（ × ） 7. 溶剂中加入了挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。（ × ） 四、计算题 1. 指出下列相平衡系统中的化学物质数S，独立的化学反应数R，组成相关系数R′，组分数C，相数Φ及自由度数f： （i） NH4HS(s) 部分分解为NH3(g)和H2S(g)达成平衡； （ii） NH4HS(s) 和任意量的NH3(g)及H2S(g)达成平衡； （iii） CaCO3(s) 部分分解为CaO(s)及CO2(g)达成平衡； 解 ：（i）S=3，R=1，R’=1，C=1，Φ=2，f=1 （ii）S=3，R=1，R’=0，C=2，Φ=2，f=2 （iii）S=3，R=1，R’=0（ CaO(s)与CO2(g)不同相，无浓度限制条件），C=2，Φ=3，f=1 2. 系统中有任意量的ZnO(s)、Zn(g)、CO2(g)、CO(g)、C (s)等5种物质，并建立反应平衡，试计算： （i）系统的组分数C； （ii）系统的自由度数f； 解：（i）S=5，e=3，R/=0，R=S-e=2，C=S-R-R/=5-2-0=3 （ii）Φ=3，f=C-Φ+2=3-3+2=2 3. 纯金的结晶温度为1335.5K。金从含Pb的质量分数为0.055的Au-Pb溶液中开始结晶的温度为1272.5K。求金的熔化焓。 解：A-Au，B-Pb 由凝固点下降公式： 得： MAu=197g.mol-1, MPb=207.2g.mol-1 4. 100℃时，纯CCl4及纯SnCl4的蒸气压分别为1.933×10