一化学反应中的质量和能量关系.pptVIP

反应焓变 ?H = H2 - H1 = Qp 化学反应在封闭体系中、恒压条件下进行，如果体系不做非体积功： 化学反应的焓变等于恒压反应热 吸热反应：Qp 0,　 ?H 0 放热反应：Qp 0, 　?H 0 如：2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) 　　　　　　　　 ?H＝Qp=-571.66kJ·mol-1 　　H2(g) + O2(g) → H2O(l) 　　　　　　　　?H＝ Qp=-285.83kJ·mol-1 12 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式 ?rHm——摩尔反应焓变 ?rHm = -241.82 kJ·mol-1 H2(g) + O2(g) H2O(g) 298.15K 100kPa 如 12 表示在298.15K、100kPa下，当反应进度 ?=1mol时(1mol H2(g)与 mol O2(g)反应， 生成1molH2O(g)时)，放出241.82kJ热量。 12 注意： 1.注明反应的温度、压力等。　　 2.注明各物质的聚集状态。 3.同一反应,，反应式系数不同, ?rHm不同 ?rHm = -483.64 kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) 4.正、逆反应的Qp的绝对值相同, 符号相反。 HgO(s) →Hg(l) + O2(g) ?rHm = 90.83 kJ·mol-1 12 Hg(l) + O2(g) →HgO(s) ?rHm = -90.83 kJ·mol-1 12 赫斯(Hess)定律 在恒温恒压或恒温恒容条件下，体系不做非体积功，则反应热只取决于反应的始态和终态，而与变化过程的具体途径无关。 即化学反应的焓变只取决于反应的始态和终态，而与变化过程的具体途径无关。 C(s) + O2(g) ?rHm CO(g) + O2(g) 12 ?H1 ?H2 CO2(g) ?rHm= ?H1+ ?H2 应用赫斯定律不仅可计算某些恒压反应热，而且可计算难以或无法用实验测定的反应热。 ?H1 = ?rHm-?H2=[(-393.51)-(282.98)]kJ·mol-1 =-110.53 kJ·mol-1 1-3-3应用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓变 1-3-3应用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓变 标准(状)态 标准压力(p )下质量摩尔浓度为 1mol·kg-1(近似为1mol·L-1) 溶液中的溶质 标准压力(p =100kPa)下 纯液体、纯固体、 液体 固体 标准压力(p =100kPa)下纯气体 气体 标准态 物质 标准摩尔生成焓 定义：标准态下，由最稳定的纯态单质生 　　　成单位物质的量的某物质的焓变 　　　 (即恒压反应热)。 符号： ?fHm 单位： kJ·mol-1 2. ?fHm代数值越小, 化合物越稳定。应用？ 3.必须注明温度，若为298.15K时可省略。 1.最稳定纯态单质?fHm=0, 如?fHm(石墨)=0。 注意： 高温时分解 -157.3 CuO(s) 加热不分解 -635.09 CaO(s) 稳定性 ?fHm/(kJ·mol-1) 物质 ?fHm(金刚石)=？ 标准摩尔反应焓变的计算 化学反应的标准摩尔反应焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的总和减去反应物的标准摩尔生成焓的总和。 化学反应：　cC + dD = yY + zZ (任一物质均处于温度T的标准态) ?rHm = [y?fHm(Y) + z?fHm(Z)] 　　　 - [c?fHm(C) + d?fHm(D)]　或 ?rHm=??i?fHm(生成物)＋??i?fHm(反应物) 计算时,注意系数和正负号 计算恒压反应: 4NH3(g)+5O2(g) → 4NO(g)+6H2O(g)的?rHm 例6 解： 4NH3(g)+5O2 → 4NO+6H2O(g) ?fHm/kJ·mol-1 -46.11 0 90.25 -241.82 ?rHm = [4?fHm(NO,g) + 6?fHm(H2O,g)] 　　　 - [4?fHm(NH3,g) + 5?fHm(O2,g)] ={[4(90.25)+6(-241.82)]-[4(-46.11)]}kJ·mol-1 = -905.48kJ·mol-1 理想气体状态方程 实验测知1mol气体在标准状况下的体 积为22.414×10-3m3,　则? 101.325×103Pa×22.414×10-3 m3 1mol×273.15K = R= pV/nT = 8.