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高温、高含CUn’2浦)l:ti气井缓蚀剂fJ研究同,皿、同白U 弋7r钣蹦7’WI九
底国彬王文如王德静
(中油设计华北分公司062552)
摘要:针对高温、高含co。油气藏的开发对地下管柱及其生产工具存在严重的腐蚀问题,合
成出了适合高温、高含C02油田使用的与降粘剂、破乳剂等化学药剂配伍性好的HBK系列新型
可有效抑制高温、高含C0:!油气井及集输系统的腐蚀,确保油田正常生产。
关键词:高温、高含co。油气井缓蚀剂研究
1.前言
国内外已发现许多高温、高含c0。油气藏,如华北油田留58区块、苏丹3、7区块等,其
油井伴生气中C02含量一般在20%-60%,个别油井高达80%以上,井口温度为70-90℃,为深层
高含C0:油气藏。在油田开发过程中,随着油井含水率的上升,天然气中的C02溶于水,形成coz
—Hz0体系,极易引起C02深坑腐蚀。目前,国内用于抑制c02腐蚀的缓蚀剂大多数仍为咪唑啉
类和有机胺类,该类缓蚀剂使用温度一般在60℃以下,具有较好的缓蚀效果,介质温度超过
60C时缓蚀效果大大降低,对高温、高含COz油气井的腐蚀防护效果较差。为此,研制了用于
抑制高温、高含c0。油气井腐蚀的HBK系列新型缓蚀剂。
2.缓蚀剂的室内研制
2.1主剂的结构设计与合成
2.1.1主剂的结构设计
高温、高含C02油气井缓蚀剂既要能耐c0。类酸性介质的腐蚀,又要能耐90℃以上的高
温。耐高温必须要有很强的吸附能力,一般认为,物质与物质之间以配价键形式吸附比离子
键等其他形式的吸附具有更强的吸附力,如果缓蚀剂的中心原子是N、0、S或者结构中具有
类似孤对电子的三键的靠电子,它们都有未共用的独对电子,当金属表面存在有空d轨道时,
极性基团中心原子的独对电子就与空的d轨道形成配价键,同时中心原子的“N”能吸收水中
的|r形成带正电荷的铵离子,使缓蚀剂更易在金属表面上吸附,另外,具有与金属离子或原
子形成五元环的物质可与金属表面原子或离子形成多重键的螯合物,吸附能力更强、形成的
化合物更加稳定。…为此,我们决定采用具有上述结构特点的咪唑啉酰胺和咪唑啉肌胺酸类化
合物及其衍生物作为该药剂配方的主剂,并对其进行改性和复配,以满足各种腐蚀介质和使
用环境的要求。
2.2主剂的合成
2.2.1咪唑啉及其酰胺的合成
采用不同结构、不同克分子比的脂肪酸(油酸、环烷酸、苯甲酸等)与不同的胺类(乙二
胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、B一羟乙基乙二胺等)加热缩合、
环化生成不同结构类型的咪唑啉及其咪唑淋酰胺,评选出效果好的产品,进行性能改进。
106
2.2.2酰胺肌胺酸的合成
酰胺肌胺酸的合成是由氨基酸的酰化反应来完成的,采用适当碳链长度的有机酸酰氯,和
适当碳链长度的肌胺酸反应,生成酰代胺基酸。
用酰代胺基酸与咪唑啉反应生成咪唑啉酰胺肌氨酸。
2.3主剂性能的改进
由于合成的主剂都是油溶水分散型,为了能满足不同腐蚀介质的使用要求,将上述合成
的物质进行季胺化改性,从而研制出水溶性好的产品。
系列产品典型的结构式:
R.乡一f如
R1\N |CH:。
/\ I I
儿
N·—·CH2
77 \
RtG\ o
\降一C}12 0 CH。
/\ |I I
R{COO CHzCHzNH—c-一CHNC—R2
I l
O
从结构式I看:一个分子中同时具有两个吸附基团,(左边是咪唑啉吸附基团,右边是酰
胺吸附基团)和两个长碳链的疏水基团,因此,它既具有更强的吸附性能,又对金属表面有
更好的覆盖性能。
从结构式II看:该结构试中不但同时具有两个吸附基团(左边是咪唑啉吸附基团,右边
是肌胺
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