单体香料课件.ppt

单体香料 本章内容包括以下部分： 一、脂肪族香料 二、芳香族香料 三、萜类香料 四、杂环类香料 主要介绍以上各部分香料的香气特征、天然存在、合成方法和应用。 第一部分 脂肪族类香料 各类脂肪族化合物在天然界存在十分广泛，但是，作为香料物质使用的数目并不如其存在的那么多，原因是随着碳原子数的增大，化合物的气味会逐渐减弱，一般十四个碳原子以上的脂肪族化合物基本没有气味。 一、脂肪族醇类 饱和的脂肪族伯醇连同其相应的酯在天然界有广泛的存在，例如，在众多水果中有大量存在。由于醇的香气相对比较弱，所以，它们作为香料而用于香精中很有限。这类物质的主要用途在于作为合成酯类的起始原料。比较重要的醇类主要是一些不饱和醇，例如：叶醇具有很强的青香气味，它可以赋予某些香精特征香气，2，6－壬二烯醇具有青香和瓜果香气，也具有一定的用途。 第二部分 芳香族类香料 芳香族类香料在基本合成香料中占有相当重要的作用，其中比较重要的例如苯乙醇、香兰素、丁香酚等都是比较重要的香气成分，每年有相当量的生产和使用，下面分类别进行介绍。 第三部分 萜类香料 所谓萜类是指由两个或多个异戊二烯结构首尾相连所构成的一类物质。 根据萜类物质所含碳原子的多少，可以把萜类分为单萜类（C10）、倍半萜类（C15）、双萜类（C20）、二倍半萜类（C25）、三萜类（C30）等。根据结构也可将萜类物质分为开链萜类和环萜类，环萜类物质包括单环、二环和多环等类型。 长叶烯 三环倍半萜烯。 容易转化成异长叶烯。 松节油的气味，留香较久。 用于合成异长叶烷酮、乙酸长叶酯和一些带檀香、麝香气味的香料。 谢谢听讲！ β一正一甲基紫罗兰酮：分子式Cl4H22O，分子量206.33，bp102℃(2.6mm)，d4(20℃)0.9370，nD（20℃）1.5155。气味：具有β一紫罗兰酮样的香气，但带有明显的皮革气息。 α一异－甲基紫罗兰酮，分子式Cl4H22O，分子量206.33，bp130~131℃(9.7mm),d4(20℃)0.9345 nD（20℃）1.5033。气味：在所有紫罗兰酮化合物中，该品具有最优美的气味，使人联想起鸢尾和紫罗兰香气。 β一异一甲基紫罗兰酮：分子式Cl4H22O，分手量206.33，bp94℃(3mm)，d4(20℃)0.9376，nD（20℃）1.5053。气味：该品具有令人感兴趣的粉香，微带木香的鸢尾样气味。 烯丙基紫罗兰酮：分子式C16H24O，分子量332.35，该品为以α－正－烯丙基紫罗兰酮为主的混合物，bp102－104℃(0.15mm)，d4(20℃)0.9289，nD（20℃）1.5040。气味：具有花香紫罗兰香气，伴有水果菠萝香韵，有较强的持久性。 紫罗兰酮类化合物的合成：文献报道的合成方法很多，但大多数方法仅有学术价值，无实际应用价值。紫罗兰酮的合成可分两步完成，第一步：假紫罗兰酮的合成，第二步：假紫罗兰酮的环化。 假紫罗兰酮的合成主要有： （a）、柠檬醛与丙酮缩合法 该法为早期合成方法，反应时间长，收率低，并伴有许多副产物。 (b)、脱氢芳樟醇的卡诺重排法 该法适合于大规模工业生产，反应副产物容易除去。 (1)柠檬烯：柠檬烯也叫苎烯，或者1,8－对－孟二烯，C10H16，分子量136.24，bp178℃，d4（20℃）0.8411，nD(30℃)1.4726，〔α〕D(20℃)（+）和（﹣）126.3°，分别对应于右旋体和左旋体的旋光度。 （+）和（﹣）－柠檬烯以及外消旋体大量地存在于许多精油中。例如，在柑桔皮油中(+)－柠檬烯浓度达90%以上；在松节油中(﹣)－柠檬烯和外消旋体浓度高达80%以上。柠檬烯为柠檬样气味的液体，它是一种反应性较强的化合物，经氧化反应经常生成多种产物。柠檬烯脱氢生成对一异丙基甲苯；经氢卤化作用，然后水解，柠檬烯可以转化成环萜醇类物质。亚硝酰氯可以选择性地加成到柠檬烯环内双键上： 利用此性质可以从柠檬烯制备(﹣)一香芹酮。 作为桔子汁生产过程中的副产物，(+)一柠檬烯可以大量地获得，而柠檬烯却少量地从精油中分离得到。外消旋的柠檬烯商品以“双戊烯”（diterpene）名称出售，其为α一和β一蒎烯在酸催化下异构化过程中的副产物。将所谓的双戊烯蒸馏就会得到各种纯度等级的柠檬烯。 柠檬烯可用作日用品香精调制的原料，也可用于配制人工精油中，但到目前为止，柠檬烯则大量地用作合成萜醇和萜醇类化合物的起始原料。 (2)α一蒎烯：α一蒎烯又称2一蒎烯，C10H16，分子量136.24，bp165℃，d4(20℃)0.8533，nD(20℃)1.4662，〔α〕D(20℃)+51.9°(右旋体)和﹣51.9°(左旋体)。 α一蒎烯广泛地存于各种松节油中。例如：在希腊松节油中(+)一α一蒎烯含量高达95%以上；在西班牙和澳大